dibenzo[b,d]bromolium trifluoromethanesulfonate | 1454610-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: dibenzo[b,d]bromolium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: dibenzo[b,d]bromol-5-ium trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1454610-64-0
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₂H₈Br
• 分子量: 381.17
• InChiKey: VAJXEDFFZSTWQK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzo[b,d]bromolium trifluoromethanesulfonate 在 三甲基氯硅烷 、 caesium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 1-(2-溴苯基)萘
  参考文献：
  名称：

  环状二芳基 λ3-溴烷：通过环加成反应快速获得分子复杂性

  摘要：

  联芳基化合物在有机合成中有着广泛的应用。然而，由于制备具有挑战性，顺序多取代的联芳基化合物尚未得到充分开发。在此，我们报道了通过环状二芳基 λ 3 -溴的周环反应合成不对称的 2,3,2',3',4-取代的联芳基。官能团耐受性和原子经济性允许在单个反应步骤中获得分子复杂性。连续流动协议已被设计用于放大反应，而后功能化已开发利用剩余的 Br 原子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03278
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯基硼酸 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 10.16h， 生成 dibenzo[b,d]bromolium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  溴盐：二芳基-λ3-溴作为卤素键合有机催化剂

  摘要：

  溴盐由于具有极高的核键性，因此通常作为良好的离去基团或用作芳基或乙烯基转移试剂而在各种反应中很少使用。本文中，我们报道了新颖，稳定的溴盐的合成及其在迈克尔反应中的首次催化应用，其产物收率极高（高达96％）。

  DOI：

  10.1039/d0cc07733j

文献信息

• Palladium-catalyzed synthesis of N-arylated carbazoles using anilines and cyclic diaryliodonium salts
  作者：Stefan Riedmüller、Boris J Nachtsheim

  DOI：10.3762/bjoc.9.136

  日期：——

  The direct synthesis of N-arylated carbazoles through a palladium-catalyzed amination of cyclic iodonium salts with anilines is described. In particular, electron-poor aniline derivatives reacted smoothly with only 5 mol % of Pd(OAc)₂ as catalyst to give the desired products in up to 71% yield. Furthermore, the reactivity of cyclic iodonium salts is compared with the reactivity of the corresponding cyclic bromonium analogues.

  通过钯催化的环碘酸盐与苯胺的氨基化反应，描述了N-芳基化咔唑的直接合成。特别是，电子贫富的苯胺衍生物与仅5 mol％的Pd(OAc)₂作为催化剂反应，产率可高达71％。此外，比较了环碘酸盐的活性与相应的环溴酸盐类似物的活性。
• Cyclic Diaryl λ ³ ‐Bromanes as Original Aryne Precursors
  作者：Matteo Lanzi、Quentin Dherbassy、Joanna Wencel‐Delord

  DOI：10.1002/anie.202103625

  日期：2021.6.25

  cyclic diaryl λ3-bromanes. These unique compounds feature reactivity that is appealing and complementary to that of λ3-iodanes, generating arynes under mild reaction conditions and in the presence of a weak base. Accordingly, formal meta-selective transition-metal-free C–O and C–N couplings may be achieved. Mechanistic studies unambiguously support the aryne generation mechanism.

  尽管高价碘得到广泛应用，但相应的 λ 3 -溴烷却鲜有研究。在此，我们报告了一种获得环状二芳基 λ 3 -溴烷的通用、安全且高产的策略。这些独特的化合物具有与 λ 3 -碘烷互补的反应性，可在温和的反应条件和弱碱存在下生成芳炔。因此，正规的元-选择性过渡金属-自由C-O和C-N偶联可以实现。机理研究明确支持芳炔生成机制。
• Cyclic Diaryl λ³-Chloranes: Reagents and Their C–C and C–O Couplings with Phenols <i>via</i> Aryne Intermediates
  作者：Matteo Lanzi、Torben Rogge、Tan Sang Truong、K. N. Houk、Joanna Wencel-Delord

  DOI：10.1021/jacs.2c10090

  日期：2023.1.11

  metal-free, and mild C–C and C–O couplings are reported here. Experimental and computational mechanistic studies elucidate the unprecedented reactivities and selectivities of these systems and the intermediacy of aryne intermediates. The synthetic potential of these transformations is further demonstrated via the post-functionalization of C–C and C–O coupling products obtained from reactions of chloranes with

  高价氯烷是一类稀有且未被充分探索的试剂。它们独特的电子特性赋予了与普通碘化物和新出现的溴化物互补的反应性。这里报道了高度化学和区域选择性、无金属和温和的 C-C 和 C-O 偶联。实验和计算机制研究阐明了这些系统前所未有的反应性和选择性以及芳炔中间体的中介作用。通过在不同条件下氯烷与酚类反应获得的 C-C 和 C-O偶联产物的后官能化，进一步证明了这些转化的合成潜力。
• Hydrazine–Halogen Exchange Strategy Toward N═N-Containing Compounds and Process Tracking for Mechanistic Insight
  作者：Rongrong Xie、Yi Xiao、Yiwen Wang、Zhi-Wei Xu、Ning Tian、Shiqing Li、Ming-Hua Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00542

  日期：2023.4.14

  studies. Furthermore, time-dependent electrospray ionization mass spectrometry (TD ESI-MS) was applied to track the process by detecting most intermediates. The complex [CuIII(iodobiphenyl)(bipy)I]+ (Int-C) was detected for the first time, giving evidence for oxidative addition of cyclic iodonium to Cu catalyst. Another complex [CuI(PHA)(bipy)] (Int-B) via ligand-exchange between the hydrazide and Cu catalyst

  报道了一种酸酐促进的无痕肼-I/Br 交换策略，其中水合肼和环状/线性碘鎓（包括很少探索的环状溴鎓）在一个锅中转化为苯并 [ c ] 肉啉/偶氮苯。该反应通过二酰化（第一和第二个 C─N 形成）、 N , N'-二芳基化（第三和第四个 C─N 形成）和脱酰/氧化（2 个 C─N 裂解和 1 个 N=N 形成）进行。通过分离多个中间体和动力学研究来研究反应机理。此外，应用时间依赖性电喷雾电离质谱 (TD ESI-MS) 通过检测大多数中间体来跟踪过程。络合物 [Cu III (iodobiphenyl)(bipy)I] + (Int-C )首次被检测到，为环碘鎓氧化加成Cu催化剂提供了证据。还检测到另一种络合物 [Cu I (PHA)(bipy)] ( Int-B ) 通过酰肼和 Cu 催化剂之间的配体交换，表明双路径初始活化过程。