2-(cyclopropylidenemethyl)-1,4-dimethoxybenzene | 894771-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(cyclopropylidenemethyl)-1,4-dimethoxybenzene
• 英文别名: 2-(Cyclopropylidenemethyl)-1,4-dimethoxybenzene
• CAS: 894771-61-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: DAWIMJXSEXFOIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclopropylidenemethyl)-1,4-dimethoxybenzene 在 platinum(II) chloride 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 催化的亚甲基环丙烷重排

  摘要：

  亚烷基环丙烷在用催化量的 PtCl2 处理后很容易转化为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应会大大加速。对于在其烯属位点上带有脂肪族和芳香族取代基 R 的底物，所得环丁烯的分离产率良好至极好。但是，如果取代基 R 是非常富电子的芳烃，则最初形成的环丁烯会进一步反应生成二聚产物，其中含有以前未知的 1,2,2a,7a-四氢螺[环丁[a]茚-7,1'-环丁烷骨架。提出了解释这些实验观察以及氘标记实验的机制，这意味着非经典阳离子/卡宾界面处的反应性中间体。此外，还表明 PtCl2 催化的环丁烯形成可以与随后的开环/闭环复分解 (ROM/RCM) 事件相适应。最后，提出了一种方便的“一锅”方法，用于制备本研究中使用的亚烷基环丙烷底物，该方法基于改进的 Julia-Kocienski 醛烯化与现成的 1-叔丁基-1H-四唑-5- Barbier条件下的基-环丙基砜。

  DOI：

  10.1021/ja061392y
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-5-(cyclopropylsulfonyl)-1H-tetrazole 、 2,5-二甲氧基苯甲醛 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 以64%的产率得到2-(cyclopropylidenemethyl)-1,4-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 催化的亚甲基环丙烷重排

  摘要：

  亚烷基环丙烷在用催化量的 PtCl2 处理后很容易转化为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应会大大加速。对于在其烯属位点上带有脂肪族和芳香族取代基 R 的底物，所得环丁烯的分离产率良好至极好。但是，如果取代基 R 是非常富电子的芳烃，则最初形成的环丁烯会进一步反应生成二聚产物，其中含有以前未知的 1,2,2a,7a-四氢螺[环丁[a]茚-7,1'-环丁烷骨架。提出了解释这些实验观察以及氘标记实验的机制，这意味着非经典阳离子/卡宾界面处的反应性中间体。此外，还表明 PtCl2 催化的环丁烯形成可以与随后的开环/闭环复分解 (ROM/RCM) 事件相适应。最后，提出了一种方便的“一锅”方法，用于制备本研究中使用的亚烷基环丙烷底物，该方法基于改进的 Julia-Kocienski 醛烯化与现成的 1-叔丁基-1H-四唑-5- Barbier条件下的基-环丙基砜。

  DOI：

  10.1021/ja061392y

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Trifluoromethylation of Methylenecyclopropanes
  作者：Zi-Zhong Zhu、Kai Chen、Liu-Zhu Yu、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02940

  日期：2015.12.18

  Copper(I)-catalyzed intramolecular trifluoromethylation of methylenecyclopropanes has been developed to produce a variety of CF3-substituted dihydronaphthalenes in moderate to good yields, relying on the construction of C(sp2)–CF3 bonds under mild conditions. The reactions proceed through a radical process under copper(I) catalysis with a good compatibility for the functional group.

  铜（I）催化的亚甲基环丙烷分子内三氟甲基化反应已经开发出来，可以在温和条件下依靠C（sp 2）–CF 3键的构建，以中等到良好的产率生产各种CF 3取代的二氢萘。反应在铜（I）催化下通过自由基过程进行，并且与官能团具有良好的相容性。
• Transition Metal‐Free Difunctionalization of C−C Bond with Sodium Sulfinates and Water Leading to ( <i>E</i> )‐1‐Phenyl‐4‐sulfonylbut‐1‐enes
  作者：Qiao‐Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Cong‐Shan Zhou、Bi‐Quan Xiong、Pan‐Liang Zhang、Chang‐An Yang、Yu Liu、Ke‐Wen Tang

  DOI：10.1002/adsc.201801475

  日期：2019.5.14

  Without using any transitionmetal and base, an eco‐friendly, practical and economical protocol has been established for the one‐pot synthesis of diverse (E)‐1‐phenyl‐4‐sulfonylbut‐1‐enes from easily accessible starting materials. This strategy features a wide substrate scope, tolerates a broad range of functional groups, employs a less expensive oxidant, is operationally simple, and can be easily scaled‐up

  在不使用任何过渡金属和碱的情况下，已经建立了一种生态友好，实用且经济的方案，用于从易于获得的起始原料一锅合成多种（E）-1-苯基-4-磺酰基丁-1-烯。该策略具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团，采用了较便宜的氧化剂，操作简单且易于扩大规模。
• Synthesis of 2-Acyl-3,4-dihydronaphthalenes by Silver-Promoted Oxidative C–C σ-Bond Acylation/Arylation of Alkylidenecyclopropanes with α-Ketoacids
  作者：Yu Liu、Zan Chen、Qiao-Lin Wang、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Chang-An Yang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01125

  日期：2019.8.16

  A novel and efficient AgNO3-facilitated oxidative C–C σ-bond difunctionalization of alkylidenecyclopropanes with α-ketoacids for preparing 2-acyl-substituted 3,4-dihydronaphthalenes is developed. This radical acylation/arylation transformation proceeds via decarboxylation of the α-ketoacid, acylation of the carbon–carbon double bond, cleavage of the carbon–carbon σ-bond, and cyclization with a connected

  开发了一种新颖高效的AgNO 3促进亚烷基环丙烷与α-酮酸的氧化CCσ键双官能化反应，以制备2-酰基取代的3,4-二氢萘。这种自由基酰化/芳基化反应的转化过程是通过α-酮酸的脱羧，碳-碳双键的酰化，碳-碳σ键的裂解以及与相连的芳环的环化而进行的，并提供了温和而简便的酰化策略碳-碳σ键与一个酰基和一个芳环的芳基化，以建立两个新的碳-碳键。该方法使用廉价的氧化剂，具有广泛的底物范围并且操作简单。
• Copper/B₂pin₂-Catalyzed Difluoroalkylation of Methylenecyclopropanes with Bromodifluorinated Acetates and Acetamides: One-Pot Synthesis of CF₂-Containing Dihydronaphthalene Derivatives
  作者：Chuang Liu、Yan-Jie Yang、Jun-Ying Dong、Ming-Dong Zhou、Lei Li、He Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01106

  日期：2019.8.16

  Novel copper/B2pin2-catalyzed difluoroalkylation of methylenecyclopropanes with bromodifluorinated acetates and acetamides via a tandem radical process involving ring-opening/intramolecular cyclization has been reported. This protocol is not only tolerated to a diverse range of substrates but also applicable to the synthesis of useful difluoromethylated compounds. Moreover, the reaction could be performed

  已经报道了经由涉及开环/分子内环化的串联自由基过程的新型铜/ B 2 pin 2催化的亚甲基环丙烷与溴代二氟乙酸盐和乙酰胺的二氟烷基化。该方案不仅可耐受多种底物，而且可用于合成有用的二氟甲基化化合物。此外，该反应可以以克的规模高产率地进行，这为实际应用开辟了可能性。
• Metal-Free Oxidative C–C Bond Functionalization of Methylenecyclopropanes with Ethers Leading to 2-Substituted 3,4-Dihydronaphthalenes
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Chang-an Yang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00970

  日期：2017.7.21

  methylenecyclopropanes with ethers was established for the synthesis of diverse 2-substituted 3,4-dihydronaphthalenes with high selectivity and efficiency. This oxidative cyclization is achieved by C(sp3)-H functionalization, ring-opening, and cyclization, and this method represents a new example of methylenecyclopropane oxidative cyclization with an aromatic carbon and a C(sp3)-H bond by simultaneously

  建立了新颖的无金属的亚甲基环丙烷用醚的无金属氧化开环/环化反应，以高选择性和高效率合成各种不同的2-取代的3,4-二氢萘。此氧化环化是通过C（sp 3）-H官能化，开环和环化作用实现的，该方法代表了同时形成芳族碳和C（sp 3）-H键的亚甲基环丙烷氧化环化的新例子。两个新的碳-碳键。