6-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 37776-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: [(2R)-2-[(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-hydroxyethyl] benzoate
• CAS: 37776-15-1
• 化学式: C₂₃H₂₆O₇
• 分子量: 414.455
• InChiKey: OWVLLSVAZPYZIG-OUUKCGNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 5,6-anhydro-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-L-idofuranose
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的合成及其与嗜酸性粒细胞来源神经毒素的相互作用†

  摘要：

  合成肝素寡糖的简便方法涉及区域选择性保护 D-葡萄糖胺并从中精制稀有的L - ido糖双丙酮α- D-葡萄糖描述。D-葡糖胺衍生的三氯乙亚氨酸酯与1，6-脱水-β - L-偶氮吡喃糖基4-醇的立体选择性偶联产生所需的α-连接的二糖，其用作双链延长和终止的重复单元。使用D从还原端到非还原端逐步组装-葡糖胺衍生的单糖作为起始单元提供了具有不同链长的寡糖骨架。一系列官能团转化提供了具有3、5和7个糖单元的预期肝素寡糖。这些寡糖与嗜酸性粒细胞衍生的神经毒素（EDN），阳离子核糖核酸酶和人类嗜酸性粒细胞产生的介体的相互作用进行了进一步研究。结果表明，在5μgmL -1时，七糖具有足够强的干扰作用，以阻断EDN与Beas-2B细胞的结合。三糖和五糖在50μgmL -1浓度下具有中等抑制性能，但在10μgmL -1处未观察到抑制作用。IC 50三糖，五糖和七糖的值分别为69.4、47.2和0.225μgmL

  DOI：

  10.1039/c1ob06415k
• 作为产物：
  描述：

  3-O-苄基-1,2:5,6-O-双异丙叉-α-D-呋喃葡萄糖 在 吡啶 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 6-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 6. Synthesis of the C1-C15 Unit via Stereoselective Construction of the B and A Rings by Kinetically and Thermodynamically Controlled Michael Reactions with the Aid of Computational Search for Dominant Conformers.

  摘要：

  从D-葡萄糖出发，合成了海绵素B的C1-C15单元，通过立体选择性构建B环和A环，分别具有2,6-反式和2,6-顺式取代的四氢呋喃环。在MM2计算的帮助下，成功地应用了动力学和热力学控制的迈克尔反应来构建B环和A环。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1265

文献信息

• Synthesis and antimicrobial activity of (−)-cleistenolide and analogues
  作者：Goran Benedeković、Mirjana Popsavin、Niko S. Radulović、Zorica Stojanović-Radić、Sándor Farkas、Jovana Francuz、Velimir Popsavin

  DOI：10.1016/j.bioorg.2020.104491

  日期：2021.1

  microbial strains, most of them superseding the activity of cleistenolide itself, and, in some cases, coming close in value to the observed minimal inhibitory concentrations of chloramphenicol. Increased lipophilicity of the derivatives and the non-sterically congested conjugated lactone moiety were a prerequisite for analogues with high inhibitory activity against S. aureus and, in general, Gram-positive bacteria

  使用“手性池”方法，已经从d-葡萄糖开始实现了生物活性 δ-内酯 cleistenolide ( 1 ) 的两种改进的全合成。这些方法也使天然产物1的新型类似物和衍生物的制备成为可能。合成1的应用策略包括：单个 C 原子的手性前体的初始降解，C 2-使用 Z-选择性 Wittig 反应的片段链延伸，以及最终的 δ-内酯化。所有测试的 cleistenolide 类似物对一组 9 种微生物菌株都显示出抗菌活性，其中大多数取代了 cleistenolide 本身的活性，并且在某些情况下，其价值接近观察到的氯霉素的最小抑制浓度。衍生物的亲脂性增加和非空间拥挤的共轭内酯部分是对金黄色葡萄球菌和一般革兰氏阳性菌具有高抑制活性的类似物的先决条件。
• Acylation of carbohydrates over Al2O3: preparation of partially and fully acylated carbohydrate derivatives and acetylated glycosyl chlorides
  作者：Pallavi Tiwari、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.11.035

  日期：2006.2

  protocol does not require the addition of any base or activator. This methodology has been further extended to the selective acylation of carbohydrate diols and the one-pot preparation of acetylated glycosyl chlorides direct from free reducing sugars. The yields obtained in most of the cases are excellent.

  据报道，使用酰氯和固体支持剂Al2O3对碳水化合物衍生物进行选择性和全O酰化。该协议不需要添加任何碱或活化剂。该方法已经进一步扩展到碳水化合物二醇的选择性酰化和直接从游离还原糖直接制备一锅乙酰化糖基氯的方法。在大多数情况下所获得的产量是极好的。
• Synthesis of Heparin Oligosaccharides
  作者：Jinq-Chyi Lee、Xin-An Lu、Suvarn S. Kulkarni、Yuh-Sheng Wen、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1021/ja038244h

  日期：2004.1.1

  An efficient preparation of rare 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,6-anhydro-beta-l-idopyranose from commercially available diacetone alpha-d-glucose in five straightforward steps is described here. With this key building block in hand, the total syntheses of heparin oligosaccharides with three, five, seven, and nine sugar units are successfully carried out.

  此处描述了从市售的双丙酮 α-d-葡萄糖中以五个简单的步骤有效制备稀有 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,6-anhydro-beta-l-idopyranose。有了这个关键的构建模块，具有 3、5、7 和 9 个糖单元的肝素寡糖的全合成成功进行。
• Synthesis of 3-O-acetyl-2,6-diazido-4-O-benzyl-2,6-dideoxy-l-idopyranosyl chloride, a glycosyl halide for the synthesis of neomycin B
  作者：Takayuki Usui、Yasushi Takagi、Tsutomu Tsuchiya、Sumio Umezawa

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85278-7

  日期：1984.7

  Abstract 3- O -Acetyl-2,6-diazido-4- O -benzyl-2,6-dideoxy- l -idopyranosyl chloride, a glycosyl halide useful for the synthesis of neomycin B, has been prepared from d -glucose. Key steps in this synthesis are the introduction of two azido groups at C-5 and -1 (after reduction) of the d -glucose structure, followed by oxidation at C-6 to give a head-to-tail inverted compound, 2,6-diazido-4- O -benzyl-2,6-dideoxy-

  摘要从d-葡萄糖制备了3-O-乙酰基-2,6-二叠氮基-4-O-苄基-2,6-二脱氧-1-基吡喃葡萄糖酰氯（一种可用于合成新霉素B的糖基卤化物）。合成过程中的关键步骤是在d-葡萄糖结构的C-5和-1（还原后）引入两个叠氮基，然后在C-6氧化得到头到尾的反向化合物2， 6-重氮基-4-O-苄基-2,6-二脱氧-1-基吡喃糖（10）。通过转化为新胺B，其甲基α-1-（16）和β-1-糖苷（17）来确认10的结构。讨论了16和17的异头构型。
• Synthesis of Carba Analogues of Deoxy-4-C-(hydroxymethyl)hexopyranoses, Intermediates in the Synthesis of Carbocyclic Nucleosides
  作者：Hubert Hřebabecký、Antonín Holý

  DOI：10.1135/cccc20010785

  日期：——

  3-O-Benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose-5,6-O-sulfate (1) was treated with sodium salt of dimethyl malonate to obtain, after hydrolysis, methyl 5-(3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-erythrofuranos-4-yl)-2-oxotetrahydrofuran-3-carboxylate (3) which was converted to the mixture of methyl (2S,3R,4R)- (7) and (2R,3R,4R)-2-(acetyloxy)-3-(benzyloxy)-4-(formyloxy)-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-1-carboxylate (8). The compound 7 was reduced with lithium aluminium hydride to give (1R,2R,3R,4S)-3-(benzyloxy)-5,5-bis(hydroxymethyl)cyclohexane-1,2,4-triol (9) which was transformed to (1R,2S,4R)-5,5-bis(hydroxymethyl)cyclohexane-1,2,4-triol (14). Treatment of sodium salt of diethyl malonate with 3-O-benzyl-5,6-dideoxy-6-iodo-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hexofuranose (19) gave diethyl (3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hexofuranos-6-yl)malonate (20) which was converted to (1R,3R)-4,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane-1,3-diol (28) by a similar procedure to that used for 14.

  3-O-苄基-1,2-O-异丙基亚-D-葡萄糖呋喃糖-5,6-O-硫酸酯（1）经过与二甲基丙二酸钠盐反应，水解后得到甲基5-(3-O-苄基-1,2-O-异丙基亚-D-赤霉糖-4-基)-2-氧代四氢呋喃-3-羧酸甲酯（3），再转化为甲基(2S,3R,4R)-(7)和(2R,3R,4R)-2-(乙酰氧基)-3-(苄氧基)-4-(甲酰氧基)-7-氧代6-氧杂双环[3.2.1]辛烷-1-羧酸甲酯（8）的混合物。化合物7经过锂铝氢化还原得到(1R,2R,3R,4S)-3-(苄氧基)-5,5-双(羟甲基)环己烷-1,2,4-三醇（9），进而转化为(1R,2S,4R)-5,5-双(羟甲基)环己烷-1,2,4-三醇（14）。将3-O-苄基-5,6-二脱氧-6-碘-1,2-O-异丙基亚-D-木糖-呋喃糖（19）与二乙酸二乙酯钠盐反应，得到二乙酸(3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异丙基亚-D-木糖-呋喃糖-6-基)酯（20），再经类似于14的过程转化为(1R,3R)-4,4-双(羟甲基)环己烷-1,3-二醇（28）。