methyl 2-methylenecyclopentanone-(3R)-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-methylenecyclopentanone-(3R)-carboxylate
• 英文别名: methyl (R)-2-methylene-3-oxocyclopentane-1-carboxylate；(R)-sarkomycin methyl ester；methyl (1R)-2-methylidene-3-oxocyclopentanecarboxylate；(+)-sarkomycin A methyl ester；Methyl (1r)-2-methylidene-3-oxocyclopentane-carboxylate；methyl (1R)-2-methylidene-3-oxocyclopentane-1-carboxylate
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: MZIVFPBRQACWDG-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methylenecyclopentanone-(3R)-carboxylate 在 氢气 作用下， 生成 methyl (1R,2S)-2-methyl-3-oxocyclopentane-1-carboxylate 、 methyl (1R,2R)-2-methyl-3-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  EPC通过不对称的狄尔斯-阿尔德反应/复古狄尔斯-阿尔德反应I：（R）-和（S）-松茸醇合成。（R）-和（S）-肉瘤霉素甲酯

  摘要：

  通过不对称Diels-Alder反应获得的对映体纯Diels-Alder加合物经非对映选择性修饰，产物通过逆Diels-Alder反应裂解，得到手性化合物[（R）-和（S）-1-octen-3-ol， [（R）-和（S）-肉瘤霉素甲酯]具有高对映体纯度。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95681-8
• 作为产物：
  描述：

  Cyclopentanecarboxylic acid, 2-(dimethoxymethyl)-5-oxo-, methyl ester,cis- 在 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 methyl 2-methylenecyclopentanone-(3R)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of sarkomycin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87683-2

文献信息

• Total Synthesis of (<i>R</i>)-Sarkomycin Methyl Ester via Regioselective Intermolecular Pauson–Khand Reaction and Iridium-Catalyzed Asymmetric Isomerization
  作者：Albert Cabré、Héléa Khaizourane、Martí Garçon、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01525

  日期：2018.7.6

  A new five-step enantioselective synthesis of (R)-sarkomycin methyl ester is described. The cyclopentane scaffold was built by a regioselective intermolecular Pauson–Khand reaction. Enantioselectivity was introduced by a novel Ir-catalyzed isomerization reaction. The last steps involved a catalytic hydrogenation of the exocylic double bond, followed by the deprotection and elimination of the amino

  描述了一种新的五步对映体选择性合成（R）-Sarkomycin甲酯的方法。环戊烷支架是通过区域选择性分子间Pauson-Khand反应构建的。通过新型的Ir催化异构化反应引入对映选择性。最后步骤涉及外环双键的催化加氢，然后脱保护并消除氨基。该途径是迄今为止报道的该抗生素的最短对映选择性合成。
• Total Synthesis of (<i>R</i>)-Sarkomycin via Asymmetric Rhodium-Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Johannes Westmeier、Steffen Kress、Christopher Pfaff、Paultheo von Zezschwitz

  DOI：10.1021/jo4016979

  日期：2013.11.1

  using a five-step total synthesis. Key steps in the enantioselective construction of the targeted scaffold were a rhodium-catalyzed asymmetric conjugate alkenyl addition with subsequent silyl trapping and a Mukaiyama aldol reaction with aqueous formaldehyde. Protection of the hydroxy group as a THP acetal and oxidative cleavage of the C,C-double bond provided a stable direct precursor to the natural

  （R）-Sarkomycin使用五步全合成法制备。靶向支架的对映选择性构建的关键步骤是铑催化的不对称共轭链烯基加成反应，随后进行甲硅烷基捕集以及与甲醛水溶液的Mukaiyama醛醇缩合反应。作为THP缩醛的羟基保护和C，C-双键的氧化裂解为天然产物提供了稳定的直接前体。最终的释放是在微酸性条件下在微波辅助反应中进行的，从而导致了“欺骗性”的萨克霉素的高收率。这代表了迄今为止该最不稳定化合物的最短对映选择性合成，并且是第一个采用不对称催化引入立体异构中心的化合物。
• Sarkomycin A methyl esters and functionalized cyclopentane blocks for brefeldin A
  作者：A. M. Gimazetdinov、G. V. Ishmurzina、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428012010022

  日期：2012.1

  Sarkomycin A methyl esters and functionalized cyclopentane blocks for brefeldin A were synthesized starting from diastereoisomeric (1R,2S)- and (1S,2R)-2-hydroxymethyl-N-[(1R)-1-phenylethyl]cyclopent-3-ene-1-carboxamides.
• A new synthesis of sarkomycin
  作者：E.J. Barreiro

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87683-2

  日期：1982.1
• EPC-syntheses via asymmetric diels-alder reactions/retro diels-alder reactions I: (R)- and (S)-matsutake alcohol. (R)- and (S)-sarcomycin methyl ester
  作者：Günter Helmchen、Klaus Ihrig、Heinz Schindler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95681-8

  日期：1987.1

  Enantiomerically pure Diels-Alder adducts, obtained by asymmetric Diels-Alder reaction, were modified diastereoselectively and the products cleaved by retro Diels-Alder reaction to give chiral compounds [(R)- and (S)-1-octen-3-ol, (R)- and (S)-sarcomycin methyl ester] of high enantiomeric purity.

  通过不对称Diels-Alder反应获得的对映体纯Diels-Alder加合物经非对映选择性修饰，产物通过逆Diels-Alder反应裂解，得到手性化合物[（R）-和（S）-1-octen-3-ol， [（R）-和（S）-肉瘤霉素甲酯]具有高对映体纯度。