2-(1-benzyl-6-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile | 1311318-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-benzyl-6-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(1-Benzyl-6-bromo-2-oxoindol-3-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 1311318-53-2
• 化学式: C₁₈H₁₀BrN₃O
• 分子量: 364.201
• InChiKey: KEXFBIZZNNZTCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)(4-cyanophenyl)methyl)acrylate 、 2-(1-benzyl-6-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到cis-ethyl 1'-benzyl-6'-bromo-2,2-dicyano-5-(4-cyanophenyl)-2'-oxospiro[cyclopent[3]ene-1,3'-indoline]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过膦催化的[3 + 2]森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与异亚丙基丙二腈的高区域和非对映选择性的螺环戊烯吲哚构建。

  摘要：

  据披露，在温和的条件下，磷化氢对Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸酯与异亚丙基丙二腈的高度区域选择性和非对映选择性[3 + 2]环化具有出色的收率。在先前文献的基础上，还提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1021/ol201094f
• 作为产物：
  描述：

  6-溴靛红 在 哌啶 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(1-benzyl-6-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  Triphenylphosphine-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Allenoate and Active Olefins: Syntheses of Spirooxindole Derivatives

  摘要：

  通过三苯基膦催化的[3+2]环加成反应，成功合成了一系列螺旋化合物，反应物为活性亚甲基马隆腈和乙基2,3-丁二烯酸酯。细致的研究表明，该方法具有较高的区域选择性。产物呈现出螺氧吲哚骨架，这是一种在许多自然产物和药效活性化合物中常见的结构特征。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1261188

文献信息

• Multicomponent Reaction to Construct Spirocyclic Oxindoles with a Michael (Triple Michael)/Cyclization Cascade Sequence as the Key Step
  作者：Jian Li、Ning Wang、Chunju Li、Xueshun Jia

  DOI：10.1002/chem.201104071

  日期：2012.7.27

  new strategy to access highly unusual tricyclic oxindoles. From a synthetic point of view, this protocol is very interesting considering the high level of complexity reached in one step. The mechanism is thought to proceed by a triple Michael/cyclization process by using allenoate as a three carbon atom component (3 C). Furthermore, multicomponent reaction with γ‐substituted allenoate also results in

  公开了具有容易获得的异氰酸酯，脲基酸酯和异亚丙基丙二腈的多组分环加成物。该反应不需要任何催化剂的帮助，使得能够以优异的区域选择性有效地合成螺环恶吲哚。还充分探讨了与2,3-丁二烯酸乙酯和各种结构不同的α-和γ-取代的烯醇酸酯的反应。值得注意的是，我们已经表明，通常的三组分过程可以在存在水的情况下进一步发展为史无前例的四组分环加成反应，这提供了一种新的策略来获得高度不寻常的三环羟吲哚。从综合的角度来看，考虑到一步就可以达到很高的复杂性，该协议非常有趣。该机理被认为是通过使用烯丙酸酯作为三个碳原子组分（3 C）通过三重迈克尔/环化过程进行的。此外，与γ-取代的脲基甲酸酯的多组分反应也导致非常有趣的转化。在这种情况下，总是观察到异亚丙基丙二腈的“CC”双键和脲基酸酯的“CC”双键之一的不寻常断裂。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Formal [4+2] Tandem Cyclization of Activated Dienes with Isatylidenemalononitriles: Enantioselective Synthesis of Multistereogenic Spirocyclic Oxindoles
  作者：Fang-Le Hu、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201301070

  日期：2014.3.10

  enantioselective formal [4+2] tandem cyclizations between isatylidenemalononitriles and activated dienes catalyzed by bifunctional chiral phosphine catalysts have been developed, yielding multistereogenic spirocyclic oxindoles in high yields and excellent optical purity. This reaction is accomplished via a tandem Rauhut–Currier/Michael/Rauhut–Currier reaction sequence.

  已开发出双功能手性膦催化剂催化的异亚乙基丙二腈和活化的二烯之间的第一个高度对映选择性的正式[4 + 2]串联环化反应，可高收率和出色的光学纯度产生多立体异构螺环式吲哚。该反应是通过串联的Rauhut-Currier / Michael / Rauhut-Currier反应序列完成的。
• A Three-Component Condensation for the Construction of the Spiro[indoline-3,3′-piperidin]-2-one Skeleton
  作者：Hai-Bin Yang、Xiao-Yang Guan、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201200185

  日期：2012.5

  Treatment of pyridine and dimethyl acetylenedicarboxylate derivatives with N-substituted isatylidene derivatives resulted in three-component condensations, affording 1′,9a′-dihydrospiro[indoline-3,2-quinolizin]-2-one derivatives in high yields and with good diastereoselectivities through 1,4-dipolar cycloadditions.

  用 N-取代的异亚甲基衍生物处理吡啶和二甲基乙炔二羧酸衍生物导致三组分缩合，得到 1',9a'-二氢螺[indoline-3,2-quinolizin]-2-one 衍生物，通过1,4-偶极环加成。
• Three-Component Condensation for the Construction of Novel Spirooxindoles
  作者：Chun Cai、Fei Ji、Mu Sun、Mei-fang Lv、Wen-bin Yi

  DOI：10.1055/s-0032-1316836

  日期：——

  using a copper azide–alkyne cycloaddition­ (CuAAC) reaction. A new route for the synthesis of novel spirooxindoles from isocyanides, dialkyl acetylenedicarboxylates, and N-substituted isatylidene derivatives through [3+2] cycloaddition has been developed. This method has several advantages, such as high regioselectivity, high yields, readily available starting materials, and one-pot operations. The

  摘要 已开发出一种新的途径，可以通过[3 + 2]环加成反应从异氰酸酯，乙炔二羧酸二烷基酯和N-取代的异亚戊二烯衍生物合成新型螺硫辛多。该方法具有几个优点，例如高区域选择性，高收率，易于获得的起始原料和一锅操作。合成的含炔烃的螺硫醇也可用于通过叠氮化铜-炔烃环加成（CuAAC）反应选择性合成含三唑的螺环化合物。 已开发出一种新的途径，可以通过[3 + 2]环加成反应从异氰酸酯，乙炔二羧酸二烷基酯和N-取代的异亚戊二烯衍生物合成新型螺硫辛多。该方法具有几个优点，例如高区域选择性，高收率，易于获得的起始原料和一锅操作。合成的含炔烃的螺硫醇也可用于通过叠氮化铜-炔烃环加成（CuAAC）反应选择性合成含三唑的螺环化合物。
• Facile Synthesis of Spirooxindole-Cyclohexenes via Phosphine-Catalyzed [4 + 2] Annulation of <i>α</i> -Substituted Allenoates
  作者：Rongshun Chen、Xia Fan、Zhaozhong Xu、Zhengjie He

  DOI：10.1002/cjoc.201700112

  日期：2017.9

  phosphine‐catalyzed [4 + 2] annulation of α‐substituted allenoate with exocyclic alkene moiety of oxindoles or indan‐1,3‐diones has been developed. Thus, under the catalysis of PPh3 (20 mol%), a series of spirooxindole‐ or spiroindan‐1,3‐dione‐cyclohexenes have been obtained in moderate to excellent yields and regioselectivity from the annulations of α‐methyl allenoates with 3‐methyleneoxindoles or 2‐methyleneindan‐1

  已经开发出了膦催化的[4 + 2] α-取代的烯酸酯与羟吲哚或茚满-1,3-二酮的环外烯烃部分的环化反应。因此，在PPh 3（20 mol％）的催化下，从α-甲基烯丙基酸酯与3-甲基环戊酸酯的环化反应中获得了中等至极好的产率和区域选择性的一系列螺环吲哚或spiroindan-1,3-二酮-环己烯。亚甲基吲哚或2-亚甲基茚满-1,3-二酮。这种方法提供了结构上新颖的螺环己烯的简便途径。