dimethylsulfoxonium methylide*borane | 502622-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: dimethylsulfoxonium methylide*borane
• 英文别名: (6R)-7-[(1S)-1-(1-naphthyl)ethyl]-1,4-dioxa-7-azadispiro[4.0.4.3]tridecan-8-one
• CAS: 502622-15-3
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₃
• 分子量: 351.445
• InChiKey: CZMLGNGPLNFPMT-HRAATJIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylsulfoxonium methylide*borane 在 四氧化锇 aluminium hydride 、 盐酸 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 N-甲基吲哚酮 、 二甲基硫 、 三氟甲磺酸 、 氨 、 水 、 仲丁基锂 、 palladium diacetate 、 四氯化锡 、 aluminum isopropoxide 、 lithium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 128.58h， 生成 (7R)-7-methylcephalotaxine
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛和C-7烷基化类似物的立体选择性合成

  摘要：

  报道了（-）-头孢他辛的总不对称合成。使用α，β-不饱和γ-内酰胺的化学反应，通过对映体纯的α-羟基亚胺鎓离子的半pinacolic重排，以对映体纯净的形式进入1-azaspiro [4.4]壬烷骨架。通过遵循Kuehne报告的外消旋合成，可将该螺化合物无任何消旋化或差向异构化地转化为（-）-头孢他辛。因此，我们在16个步骤的序列中以98.7％ee的总合成了（-）-头孢他辛，总产率为9.8％。该合成方法适合于某些烷基化类似物的获得。

  DOI：

  10.1021/jo049884l
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇 、 (5R)-1-[(1S)-1-(1-naphthyl)ethyl]-1-azaspiro[4.4]nonane-2,6-dione 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到dimethylsulfoxonium methylide*borane
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛和C-7烷基化类似物的立体选择性合成

  摘要：

  报道了（-）-头孢他辛的总不对称合成。使用α，β-不饱和γ-内酰胺的化学反应，通过对映体纯的α-羟基亚胺鎓离子的半pinacolic重排，以对映体纯净的形式进入1-azaspiro [4.4]壬烷骨架。通过遵循Kuehne报告的外消旋合成，可将该螺化合物无任何消旋化或差向异构化地转化为（-）-头孢他辛。因此，我们在16个步骤的序列中以98.7％ee的总合成了（-）-头孢他辛，总产率为9.8％。该合成方法适合于某些烷基化类似物的获得。

  DOI：

  10.1021/jo049884l

文献信息

• Highly Efficient Asymmetric Access to 1-Azaspiro[4.4]nonane Skeleton
  作者：Jacques Royer、Loïc Planas、Joëlle Pérard-Viret、Mohamed Selkti、Alain Thomas

  DOI：10.1055/s-2002-34232

  日期：——

  Vinylogous Mukaiyama aldol type reaction of chiral non-racemic silyloxypyrroles followed by acidic treatment affords an efficient asymmetric access to 1-azaspiro[4.4]nonanes in high diastereoisomeric excess (up to 79%).

  在酸性处理后，通过手性非消旋硅氧吡咯的Vinylogous Mukaiyama醛醇型反应，实现了1-氮杂螺[4.4]壬烷的高效不对称合成，其立体异构体过量高达79%。