dimethyl (S)-2-[(1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl]malonate | 458563-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (S)-2-[(1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl]malonate
• 英文别名: Dimethyl (s)-2-[(1h-indol-3-yl)(phenyl)methyl]-malonate；dimethyl 2-[(S)-1H-indol-3-yl(phenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 458563-78-5
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₄
• 分子量: 337.375
• InChiKey: NBYLYZXYILELMT-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 亚苄基丙二酸二甲酯 在 (3aR,8aS)-2-(3-(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,2-bis((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)propyl)-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazole 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 仲丁醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以92%的产率得到dimethyl (S)-2-[(1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  伪-C3-对称三恶唑啉的改性及其在吲哚和吡咯与亚烷基丙二酸酯的Friedel-Crafts烷基化反应中的应用

  摘要：

  新的假 C3 对称杂三恶唑啉可以很容易地以克规模以良好的收率制备。它与三氟甲磺酸铜 (II) 的组合在吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的不对称 Friedel-Crafts 烷基化中表现出高对映体诱导，ee 高达 97%，产率好到极好。催化剂负载量可以降低到 0.5 mol%，而不会损失对映体过量。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259721

文献信息

• Sidearm Effect:  Improvement of the Enantiomeric Excess in the Asymmetric Michael Addition of Indoles to Alkylidene Malonates
  作者：Jian Zhou、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja026936k

  日期：2002.8.1

  A pseudo-C3-trisoxazoline was designed and synthesized. The improvement of the traditional bisoxazoline into a novel trisoxazoline by a sidearm approach resulted in highly catalytic enantioselective Michael addition of indoles to alkylidene malonates. Excellent catalytic reactivity and enantioselectivity (up to 99% yield and 93% ee) were achieved.

  设计并合成了假-C3-三恶唑啉。通过侧臂方法将传统的双恶唑啉改进为新型三恶唑啉导致吲哚与亚烷基丙二酸酯的高度催化对映选择性迈克尔加成。实现了优异的催化反应性和对映选择性（高达 99% 的产率和 93% 的 ee）。
• Polystyrene-supported cu(II)-R-Box as recyclable catalyst in asymmetric Friedel–Crafts reaction
  作者：V. G. Desyatkin、M. V. Anokhin、V. O. Rodionov、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1134/s1070428016120010

  日期：2016.12

  complex of copper(II) trifluoromethanesulfonate with chiral isopropyl bis(oxazoline) ligand (i-Pr-Box) was immobilized on accessible and inexpensive Merrifield resin according to a “click” procedure. The resulting catalyst showed high efficiency and recyclability in the asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indole and its derivatives. The catalyst can be recycled five times without appreciable loss in

  根据“点击”程序，将三氟甲磺酸铜（II）与手性异丙基双（恶唑啉）配体（i-Pr-Box）的配合物固定在可及且廉价的Merrifield树脂上。所得催化剂在吲哚及其衍生物的不对称Friedel-Crafts烷基化反应中显示出高效率和可回收性。催化剂可以循环使用五次，而活性和对映选择性没有明显损失。
• Enantioselective Catalyst Systems from Copper(II) Triflate and BINOL–Silanediol
  作者：Yong Guan、Jonathan W. Attard、Michael D. Visco、Thomas J. Fisher、Anita E. Mattson

  DOI：10.1002/chem.201801304

  日期：2018.5.17

  Silanediol and copper catalysis are merged, for the first time, to create an enhanced Lewis acid catalyst system for enantioselective heterocycle functionalization. The promise of this silanediol and copper catalyst combination is demonstrated in the enantioselective addition of indoles to alkylidene malonates to give rise to the desirable adducts in excellent yield and high enantiomeric excess. From

  硅烷二醇和铜催化首次合并，以创建用于对映选择性杂环官能化的增强的路易斯酸催化剂体系。这种硅烷二醇和铜催化剂组合的前景在吲哚向亚烷基丙二酸酯的对映选择性加成中以优异的产率和高的对映体过量产生了所需的加合物得到了证明。从这些研究中，基于1,1'-二-2-萘酚（BINOL）的硅烷二醇成为一种助催化剂。还讨论了它们在反应途径中的潜在作用。
• Enantioselective Friedel–Crafts reaction of indoles with arylidene malonates catalyzed byⁱPr-bisoxazoline–Cu(OTf)₂
  作者：Jian Zhou、Yong Tang

  DOI：10.1039/b313197a

  日期：——

  The cheap and simple iPr-bisoxazoline–Cu(OTf)2 proves to be an efficient catalyst in the asymmetric Friedel–Crafts reaction of indole with arylidene malonates. In iBuOH, the S-enantiomer was obtained in up to 97% ee, while the opposite enantiomer was obtained in up to 78% ee in CH2Cl2 or TTCE.

  便宜且简单的 iPr-bisoxazoline–Cu(OTf)2 证明在吲哚与芳基烯丙烯酸酯的非对称 Friedel–Crafts 反应中是一种有效的催化剂。在 iBuOH 中，获得了高达 97% 的 S-对映体，而在 CH2Cl2 或 TTCE 中获得的相反对映体则高达 78% ee。
• Mechanochemical Copper‐Catalyzed Asymmetric Michael‐Type Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with Arylidene Malonates
  作者：Plamena Staleva、José G. Hernández、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201901826

  日期：2019.7.11

  asymmetric Michael‐type Friedel–Crafts alkylation of indoles with arylidene malonates was developed. The reaction proceeds under ambient atmosphere using a chiral bis(oxazoline)copper catalyst in a mixer mill. Under these reaction conditions nineteen 3‐substituted indole derivatives were synthesized in good to excellent yields (up to 98 %), and with good enantioselectivities (up to 91:9 e.r.) after short milling

  开发了机械化学形式的吲哚与丙二烯基丙二酸酯的不对称Michael型Friedel-Crafts烷基化反应。反应在环境气氛下使用手性双（恶唑啉）铜催化剂在混合机中进行。在这些反应条件下，经过短时间的研磨，合成了19种3取代的吲哚衍生物，收率好至极好（高达98％），对映选择性（高达91：9 er）。