(1S,9S)-10,10-dimethyl-5-phenyl-6-azatricyclo[7.1.1.0 ^2,7]undeca-2,4,6-triene | 211874-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (1S,9S)-10,10-dimethyl-5-phenyl-6-azatricyclo[7.1.1.0 ^2,7]undeca-2,4,6-triene
• 英文别名: 2-phenyl-5,6-(S,S)-pinenopyridine；10,10-dimethyl-5-phenyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0(2,7)]undeca-2(7),3,5-triene；(1S,9S)-10,10-dimethyl-5-phenyl-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene
• CAS: 211874-85-0
• 化学式: C₁₈H₁₉N
• 分子量: 249.356
• InChiKey: WBFZWKQAWCRJBL-DZGCQCFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,9S)-10,10-dimethyl-5-phenyl-6-azatricyclo[7.1.1.0 ^2,7]undeca-2,4,6-triene 在 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 120.0 ℃ 、9.0 MPa 条件下， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于不对称氢化的蒎烯衍生的单齿亚磷酰胺

  摘要：

  基于蒎烯衍生的手性胺的亚磷酰胺配体已通过简单的程序以良好的产率制备。合成方案的关键步骤是对环状蒎烯-吡啶衍生物进行立体选择性氢化，产生（非对映异构）仲胺，仲胺被分离并用不同的氯亚磷酸酯处理以产生设想的亚磷酰胺。配体的绝对构型是在 NMR 分析的基础上确定的，并通过典型配体的硼烷加合物的 X 射线衍射分析得到证实。新配体用于亚胺和烯烃的不对称氢化。亚胺的铱催化氢化提供高达 81% ee，而在官能化烯烃的铑催化氢化中，实现了高达 99% ee 的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500120
• 作为产物：
  描述：

  (-)-α-蒎烯 在 ammonium acetate 、 tetraphenylporphyrin 、 乙酸酐 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1S,9S)-10,10-dimethyl-5-phenyl-6-azatricyclo[7.1.1.0 ^2,7]undeca-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶N-氧化物催化醛与烯丙基三氯硅烷不对称烯丙基化的机理二分法

  摘要：

  使用吡啶N-氧化物METHOX（9）和QUINOX（10）作为手性有机催化剂，对醛1与烯丙基三氯硅烷5进行对映和非对映选择性烯丙基化的详细动力学和计算研究表明，该反应可以通过离解性（阳离子）进行或缔合（中性）机理：METHOX显然偏爱五配位阳离子过渡态，而对空间要求不高的QUINOX则可能通过六配位中性配合物起作用。在这两种途径中，速率和选择性确定步骤都只涉及催化剂的一个分子，实验和计算数据都支持这一点。

  DOI：

  10.1002/chem.201203817

文献信息

• New monoterpene-derived phosphinopyridine ligands and their application in the enantioselective iridium-catalyzed hydrogenation
  作者：Giorgio Chelucci、Mauro Marchetti、Andrei V. Malkov、Frédéric Friscourt、Martin E. Swarbrick、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.075

  日期：2011.7

  derivatives with a phosphine or phosphinite pendant (1–11) have been synthesized from (+)-α-pinene, (−)-isopinocampheol, and/or (+)-camphor via Kröhnke annulation or another annulation method as the key step for the construction of the pyridine nucleus. The iridium complex of 6 proved to catalyze hydrogenation of the prochiral unfunctionalized alkene 44 with 94% ee, whereas the complex of 2 was most efficient

  与膦或亚膦酸酯侧链（吡啶衍生物1 - 11）已经从（+）合成- α蒎烯，（ - ） -异松蒎醇，和/或（+） -经由Kröhnke环或另一个环的方法的关键步骤樟脑用于构建吡啶核。铱的6络合物被证明可以催化94％ee的前手性未官能化烯烃44的氢化，而2的络合物在肉桂基酯45（ee的83％）的氢化中效率最高。
• Enantioselective Alkynylation of 2-Trifluoroacetyl Imidazoles Catalyzed by Bis-Cyclometalated Rhodium(III) Complexes Containing Pinene-Derived Ligands
  作者：Yu Zheng、Klaus Harms、Lilu Zhang、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.201602372

  日期：2016.8.16

  Chiral rhodium(III) complexes containing two cyclometalating 2‐phenyl‐5,6‐(S,S)‐pinenopyridine ligands and two additional acetonitriles are introduced as excellent catalysts for the highly enantioselective alkynylation of 2‐trifluoroacetyl imidazoles. Whereas the ligand‐based chirality permits the straightforward synthesis of the complexes in a diastereomerically and enantiomerically pure fashion,

  引入了含有两个环金属化的2-苯基-5,6-（S，S）-pine啶并吡啶配体和两个其他乙腈的手性铑（III）配合物，作为2-三氟乙酰基咪唑的高度对映选择性炔基化的极佳催化剂。基于配体的手性允许以非对映体和对映体纯的方式直接合成络合物，而以金属为中心的手性则是催化过程中不对称诱导的原因。为了进行比较，类似的铱同类物仅提供较低的对映选择性，并且先前报道的基于苯并恶唑和苯并噻唑的催化剂在标准反应条件下对该反应没有任何催化活性。
• Chiral Aryl Pyridyl Alcohols as Enantioselective Catalysts in the Addition of Diethylzinc to Substituted Benzaldehydes
  作者：Tien-Chu Chang、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/jccs.200800088

  日期：2008.6

  (1/R)-(+)-α-pinene (> 97% ee), and applied in the enantioselective addition of diethylzinc to substituted benzaldehydes, to yield alcohols with the (S)-configuration with an enantiomeric excess that typically ranges from 19 to 86%. Importantly, the electron-withdrawing substituents at the meta-position of the substituted benzaldehydes exhibited high enantioselectivity during alkylation using diethylzinc

  手性 (5-aryl-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0 2,7 ]undeca-2(7),3,5-trien-8-yl)-diphenyl-methanols 由高度对映纯 (1/R)-(+)-α-蒎烯 (> 97% ee)，并应用于二乙基锌与取代苯甲醛的对映选择性加成，以产生具有 (S)-构型的醇，其对映体过量通常在范围内从 19% 到 86%。重要的是，取代苯甲醛间位的吸电子取代基在使用二乙基锌进行烷基化过程中表现出高对映选择性。
• Synthesis of chiral pinopyridines using catalysis by metal complexes
  作者：Yuliya P. Ustimenko、Alexander M. Agafontsev、Aleksey V. Tkachev

  DOI：10.1007/s10593-022-03066-x

  日期：2022.2

  Methods for the preparation of pinopyridines from pinocarvone oxime or its ethers and alkenes (alkynes) using the C–H activation reaction were studied. Palladium complexes and Wilkinson's catalyst were chosen as the catalytic systems.

  研究了使用 C-H 活化反应从匹诺香芹酮肟或其醚和烯烃（炔烃）制备匹诺吡啶的方法。选择钯配合物和威尔金森催化剂作为催化体系。
• Enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde in the presence of sulfur-containing pyridine ligands
  作者：Giorgio Chelucci、Daniela Berta、Davide Fabbri、Gerard A Pinna、Antonio Saba、Fausta Ulgheri

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00167-0

  日期：1998.6

  Diastereomerically pure hydroxy and thiol derivatives of (5S,7S)-5,7-methane-6,6-dimethyl-2-phenyl-5,6,7,8- tetrahydroquinoline were prepared and assessed in the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde: enantioselectivities up to 62% were obtained. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. AII rights reserved.