di(N,N-dimethylaminophenyl) diazomethane | 19479-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(N,N-dimethylaminophenyl) diazomethane
• 英文别名: p,p'-N,N-(dimethylamino)diphenyldiazomethane；4,4'-bis(dimethylamino)diphenyl diazomethane；bis(4-(dimethylamino)phenyl)diazomethane；4,4'-(diazomethylene)bis(N,N-dimethylaniline)；diazo-bis-(4-dimethylamino-phenyl)-methane；Diazo-bis-(4-dimethylamino-phenyl)-methan；Bis-(p-dimethylaminophenyl)-diazomethan；4,4'-Bis(dimethylamino)diphenyldiazomethane；4-[diazo-[4-(dimethylamino)phenyl]methyl]-N,N-dimethylaniline
• CAS: 19479-79-9
• 化学式: C₁₇H₂₀N₄
• 分子量: 280.373
• InChiKey: JQLHSDZPPZTZKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  8.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(N,N-dimethylaminophenyl) diazomethane 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 孔雀石绿
  参考文献：
  名称：

  两个两性银碳簇

  摘要：

  描述了两种高度不稳定的银卡宾簇络合物，它们的独特之处在于它们标记了卡宾中心从相当常见的类似NHC的亲核行为转变为适合各种反应转化中相关的反应性卡宾中间体的亲电特性的转变点。这种两性特征是μ桥供体/供体卡宾实体的区别属性，该实体连接了三角形或四面体金属核心单元的两个银原子。

  DOI：

  10.1002/anie.201803246
• 作为产物：
  描述：

  米氏酮 在 manganese(IV) oxide 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.42h， 生成 di(N,N-dimethylaminophenyl) diazomethane
  参考文献：
  名称：

  Unlocking the reactivity of diazo compounds in red light with the use of photochemical tools

  摘要：

  用红光照射结构多样化的重氮烷烃，可通过直接光解、光敏化或光氧化方法获得反应中间体。

  DOI：

  10.1039/d3cc05174a

文献信息

• Structure and Reactivity of Half-Sandwich Rh(+3) and Ir(+3) Carbene Complexes. Catalytic Metathesis of Azobenzene Derivatives
  作者：Daniel J. Tindall、Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.7b12673

  日期：2018.2.7

  Specifically, the donor/acceptor carbene 10a derived from ArC(═N2)COOMe and [Cp*RhCl2]2 undergoes spontaneous 1,2-migratory insertion of the emerging carbene unit into the Rh-Cl bond with formation of the C-metalated rhodium enolate 11. In contrast, the analogous complexes 10b,c derived from [Cp*RhX2]2 (X = Br, I) as well as the iridium species 13 and 14 derived from [Cp*IrCl2]2 are sufficiently stable

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.
• Structures of Reactive Donor/Acceptor and Donor/Donor Rhodium Carbenes in the Solid State and Their Implications for Catalysis
  作者：Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b13321

  日期：2016.3.23

  picture of the constitution and conformation of such species. All complexes were prepared by decomposition of a diazoalkane precursor with an appropriate rhodium source; they belong to either the dirhodium(II) tetracarboxylate carbene series that enjoys widespread preparative use, or to the class of mononuclear half-sandwich carbenes of Rh(III), which show considerable potential. The experimental data correct

  由于其巨大的制备重要性，铑卡宾化学在过去几十年中得到了广泛的研究。然而，迄今为止，被调用的中间体被证明对于直接检查来说反应性太强，可靠的实验信息极其有限。此类相关中间体的一系列 X 射线结构，连同支持的光谱数据，现在弥合了这一差距，并提供了此类物种的构成和构象的详细图片。所有配合物都是通过重氮烷前体与合适的铑源分解制备的；它们属于具有广泛制备用途的四羧酸二铑 (II) 卡宾系列，或属于具有相当潜力的 Rh(III) 单核半夹心卡宾类。实验数据纠正或改进了以前的计算研究，但证实了目前流行的预测铑催化环丙烷化立体化学过程的模型，这可能也适用于其他反应。重点放在立体电子而不是立体参数上，卡宾中心两侧的受体取代基的偶极子是主要的选择性决定因素。此外，阴离子配体对 Rh(III) 中心产生的非常微妙的影响对所得卡宾物种的化学特征产生了非常微妙的影响，这可以通过同源系列卤化物配合物的结构来证明。最后，N
• 一种碳材料表面可控修饰的方法
  申请人：哈尔滨工业大学

  公开号：CN105218412B

  公开（公告）日：2017-06-20

  一种碳材料表面可控修饰的方法，涉及一种碳材料表面可控修饰的方法。本发明为了解决现有对碳材料进行功能改性的方法适用面窄、功能化程度偏低等问题。发明内容：步骤一：二苯甲酮腙衍生物的制备；步骤二：双芳基重氮甲烷衍生物的制备；步骤三：双芳基卡宾修饰碳材料的制备；步骤四：碳材料表面功能基团的引入。本发明利用高活性卡宾在碳材料表面引入芳基重氮盐可反应位点，进而使用芳基重氮盐偶联反应引入功能基团，从而提高了功能化修饰程度、扩大了方法的适用面，适合大规模工业生产及后续的应用。本发明用于碳材料表面可控修饰。
• Stabilization of a Chiral Dirhodium Carbene by Encapsulation and a Discussion of the Stereochemical Implications
  作者：Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201605502

  日期：2016.8.26

  For the first time, the stereochemical course of an asymmetric cyclopropanation can be discussed on the basis of experimental structural information on a pertinent chiral dirhodium carbene intermediate. Key to success was the formation of racemic single crystals of a heterochiral [Rh2(S*)‐PTTL}4=C(Ar)COOMe}][Rh2(R*)‐PTTL}4] (Ar=MeOC6H4; PTTL=N‐phthaloyl‐tert‐leucinate) capsule, which has been characterized

  第一次，不对称环丙烷化的立体化学过程可以根据有关手性二茂基卡宾中间体的实验结构信息进行讨论。成功的关键是形成异手性[Rh 2 （S *）-PTTL} 4 = C（Ar）COOMe}] [Rh 2 （R *）-PTTL} 4 ]（Ar = MeOC 6 H 4 ; PTTL = N-邻苯二甲酰基-亮氨酸）胶囊，其特征在于X射线衍射。NMR光谱数据证实，所获得的结构肖像也与溶液有关，并提供了有关该物种动力学的其他信息。手性结合口袋主要是由N-邻苯二甲酰基保护的氨基酸配体的构象偏好决定的，并由弱的配位体相互作用网络加强，当使用氯化邻苯二甲酰亚胺残基时，配体间的相互作用会更强。
• 401. The alkylation of nitrourethane and of N-nitrotoluene-p-sulphonamide
  作者：M. I. Gillibrand、Alex. H. Lamberton

  DOI：10.1039/jr9490001883

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