3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-[1-(S)-phenyl-2-(2,4,6-trimethoxyphenylsulfanyl)ethyl]-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 1361996-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-[1-(S)-phenyl-2-(2,4,6-trimethoxyphenylsulfanyl)ethyl]-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-[(1S)-phenyl-2-(2,3,5-trimethoxyphenylsulfanyl)ethyl]-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• CAS: 1361996-87-3
• 化学式: C₄₁H₅₄O₁₇S
• 分子量: 850.936
• InChiKey: BQTSZKBMMWUTOG-GIRQYQKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  180.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  18.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,4aS,6R,7R,8S,8aR)-6-acetoxymethyl-7,8-diacetoxy-2-phenylhexahydro-4aH-pyrano[3,2-b][1,4]oxathiine (RS)-S-oxide 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-[1-(S)-phenyl-2-(2,4,6-trimethoxyphenylsulfanyl)ethyl]-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  使用异头锍离子作为糖基供体的复杂寡糖的立体选择性组装

  摘要：

  可以可靠地与多种受体进行糖基化的选择性保护单糖结构单元的开发有望使寡糖合成成为更常规的操作。特别是，迫切需要开发模块化构建模块，这些模块可以很容易地转化为糖基化的糖基供体，从而提供可靠的高 1,2-顺式异头选择性。我们在此报告，1,2-氧杂环己烷醚在酸性、碱性和还原条件下是稳定的，因此可以进行广泛的保护基操作并安装可选择性去除的保护基，例如乙酰丙酰 (Lev) 酯、芴基甲氧基 (Fmoc) - 和烯丙氧基 (Alloc)-碳酸酯，和 2-甲基萘基醚 (Nap)。1、2-氧杂环庚烷醚可以很容易地通过氧化为亚砜并与 1,3,5-三甲氧基苯芳基化而转化为双环异头锍离子。当用多种糖基受体（包括适当保护的氨基酸、伯和仲糖醇和部分保护的硫糖苷）糖基化时，所得锍离子具有高 1,2-顺式异头异构选择性。选择性保护的 1,2-氧杂环丙烷已成功用于制备从真菌 Pseudallescheria boydii 分

  DOI：

  10.1021/ja3018187

文献信息

• Do Glycosyl Sulfonium Ions Engage in Neighbouring-Group Participation? A Study of Oxathiane Glycosyl Donors and the Basis for their Stereoselectivity
  作者：Martin A. Fascione、Colin A. Kilner、Andrew G. Leach、W. Bruce Turnbull

  DOI：10.1002/chem.201101889

  日期：2012.1.2

  groups that generate sulfonium ion intermediates. However, there has been some debate over the role of sulfonium ion intermediates in these reactions: do sulfonium ions actually engage in neighbouring‐group participation, or are they a resting state of the system prior to reaction through an oxacarbenium ion intermediate? Herein, we describe the reactivities and stereoselectivities of a family of bicyclic

  邻居小组的参与长期以来一直被用来控制1,2-反式-糖苷的合成。最近，人们对开发类似的合成1,2-顺式-糖苷策略的兴趣日益增长，尤其是使用产生generate离子中间体的辅助基团。但是，关于these离子中间体在这些反应中的作用一直存在争议：:离子是否实际上参与了邻基团的参与，还是在通过氧杂碳鎓离子中间体进行反应之前它们是系统的静止状态？在这里，我们描述了一个双环硫代糖苷家族的反应性和立体选择性，其中一个氧杂蒽环与糖稠合以形成一个反式十氢化萘样结构。衍生自一种这样的糖基供体的甲基sulf离子非常稳定，可以从乙醇中结晶出来，但在高温下仍能以完全的立体选择性进行反应。通过结合实验和从头算计算，研究了氧杂蒽环中缩酮基团对于维持这种高立体选择性的重要性。根据S N 1和S N 2类型的机制来讨论数据。一系列化合物的立体选择性趋势与向草碳en离子选择性添加而不是在S N 1和S N 2机制之间的转变更为一致。