[(3R)-7-chloro-3-(hydroxymethyl)-1-methyl-2-oxo-5-phenyl-1,4-benzodiazepin-3-yl]methyl acetate | 213753-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: [(3R)-7-chloro-3-(hydroxymethyl)-1-methyl-2-oxo-5-phenyl-1,4-benzodiazepin-3-yl]methyl acetate
• CAS: 213753-84-5
• 化学式: C₂₀H₁₉ClN₂O₄
• 分子量: 386.835
• InChiKey: HXXCKKNGHIDRFN-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3R)-7-chloro-3-(hydroxymethyl)-1-methyl-2-oxo-5-phenyl-1,4-benzodiazepin-3-yl]methyl acetate 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-phenyl-7-chloro-3-methylene-1-methyl-2,3-dihydro-1H-1,4-benzodiazepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Avdagic, Amir; Sunjic, Vitomir, Croatica Chemica Acta, 2000, vol. 73, # 3, p. 743 - 753

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 7-Chloro-3,3-bis(hydroxymethyl)-1-methyl-5-phenyl-1,4-benzodiazepin-2-one 在 Novozym 435 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 187.0h， 以86.5%的产率得到[(3R)-7-chloro-3-(hydroxymethyl)-1-methyl-2-oxo-5-phenyl-1,4-benzodiazepin-3-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的3-取代的2,3-二氢-1 H -1,4-苯并二氮杂-2-酮的乙酰化：温度和构象对对映选择性和构型的影响

  摘要：

  由醋酸乙烯酯/ AcOEt中通过固定化的催化乙酰化的对映选择性南极假丝酵母脂肪酶（诺维信435）。研究了外消旋-3-（羟甲基）-1,4-苯并二氮杂-2-酮7，9，14（Ñ数目; = 1 CH 2基团在链中的C（3）），20（n = 2）和前手性3,3-双（羟甲基）衍生物16。对映体过量（ee [％]）与底物的构象特性（相对构象，两个船状基态构象之间的能量差，环反转势垒）相关，如DNMR和MM2计算所确定。优先形成乙酸酯（+）- 8，（+）- 10，（+）- 15和（+）- 21的（3S）-对映体。在乙酸盐（-）- 17（ee 90.2％）的情况下，有利于（3R）-对映异构体的形成。在rac - 3（n = 0）中具有类人血样特性的C（3）OH基团不能被23种测试的脂肪酶和4种酯酶中的任何一种乙酰化。外消旋醇7，9，14，和20，优选的acetylationof（3小号） -对映体，存在于绝

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810558

文献信息

• First example of the solvent effect on absolute conformation of chiral 3,3-disubstituted 1,4-benzodiazepin-2-ones
  作者：Amir Avdagić、Andreja Lesac、Vitomir Šunjić

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01113-2

  日期：1999.1

  Chiral 3,3-disubstituted 1,4-benzodiazepin-2-ones (3S)-7 and (3S)-8 reveal solvent dependent conformational equilibria. The conformer with absolute P-conformation, with CH2X (X = p-tosyl, CI) group in a pseudoaxial (psi a) position and CH2OAc group in a pseudoequatorial (psi e) position, prevails in nonpolar solvents, as shown by LH-NMR and CD spectra. For (3S)-7 only a small shift of the conformational equilibrium in a polar solvent (DMSO) is observed, whereas compound (3S)-8 inverts to a prevailing M-conformer. The inversion barrier for MIP equilibrium is estimated on the bases of TDNMR data. For compounds (3R)-5 and (3S)-7, 8 the relative stability of the MIP conformers in the ground state is calculated by the MM2 method; comparison of these results with CD and H-1-NMR data reveal that nonpolar solvents invert the relative stability calculated for the two conformers. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.