2,4-bis(2-methoxyphenyl)but-1-en-3-yne | 1002789-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2,4-bis(2-methoxyphenyl)but-1-en-3-yne
• 英文别名: 1-Methoxy-2-[3-(2-methoxyphenyl)but-3-en-1-ynyl]benzene；1-methoxy-2-[3-(2-methoxyphenyl)but-3-en-1-ynyl]benzene
• CAS: 1002789-69-6
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: WOPCSYFGNCOHCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基苯甲醚 在 C₃₃H₄₇ClN₂Pd 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 、 cesium pivalate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到2,4-bis(2-methoxyphenyl)but-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  炔烃区域发散二聚反应中水合和碳合途径之间的羧酸盐转换

  摘要：

  提出了末端炔烃的区域发散性钯催化的二聚化的实验和理论研究。在膦配体存在的情况下使用N杂环卡宾基钯催化剂可实现高度区域和立体选择性的头对头二聚反应。或者，将羧酸根阴离子添加到反应混合物中会触发选择性的头对尾偶联。计算研究表明，在中性反应条件下，反应通过氢化钯途径进行，有利于头对头二聚。区域选择性开关的起源可以由羧酸根阴离子的双重作用来解释。因此，通过羧酸盐去除氢原子将反应从水滑石转化为碳链石途径。此外，

  DOI：

  10.1002/chem.201402809

文献信息

• Hydrido-Cobalt Catalyst as a Selective Tool for the Dimerisation of Arylacetylenes: Scope and Theoretical Studies
  作者：Sandrine Ventre、Etienne Derat、Muriel Amatore、Corinne Aubert、Marc Petit

  DOI：10.1002/adsc.201300486

  日期：2013.9.16

  A simple hydrido‐cobalt complex efficiently catalyses the highly regio‐ and stereoselective dimerisation of various terminal arylacetylenes under mild conditions. The corresponding (E)‐1,4‐enynes are obtained as sole isomers with good to excellent yields. DFT calculations revealed that the reaction proceeds via a CH activation/hydrocobaltation pathway.

  在温和条件下，简单的氢化钴复合物可有效催化各种末端芳基乙炔的高度区域和立体选择性二聚。相应的（E）-1,4-烯炔是唯一的异构体，具有良好或优异的收率。DFT计算，发现该反应进行经由一个C  ħ激活/ hydrocobaltation通路。
• Reactivity Switch Enabled by Counterion: Highly Chemoselective Dimerization and Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Caixia Xu、Weiyuan Du、Yi Zeng、Bin Dai、Hao Guo

  DOI：10.1021/ol403684a

  日期：2014.2.7

  A counterion-controlled reactivity tuning in Pd-catalyzed highly chemoselective and regioselective dimerization and hydration of terminal alkynes is reported. The use of acetate as counterion favors the formation of an alkenyl alkynyl palladium intermediate which forms hitherto less reported 1,3-diaryl-substituted conjugated enynes after reductive elimination. Using chloride, which is a better leaving

  据报道，Pd催化的高化学选择性和区域选择性二聚化和末端炔烃的水合反应具有抗衡离子控制的反应性。使用乙酸盐作为抗衡离子有利于形成烯基炔基钯中间体，该中间体在还原消除后形成迄今报道较少的1，3-二芳基取代的共轭炔。使用作为较好离去基团的氯离子导致在烯基钯中间体上与氢氧化物进行阴离子交换，在还原消除和互变异构化之后，水合产物得以交换。
• A ruthenium-based catalytic system with switchable selectivity between cyclotrimerization and enyne metathesis/Diels–Alder reactions of terminal alkynes
  作者：Solmaz Karabulut、Begüm Sariaslan、Bengi Özgün Öztürk

  DOI：10.1016/j.catcom.2013.06.023

  日期：2013.11

  cyclotrimerization and cross enyne metathesis. The cyclotrimerization reaction of phenylacetylene catalyzed by [RuCl2(p-cymene)]2 can be switched to enyne metathesis by the introduction of a sterically hindered N-heterocyclic carbene. The 1,3-diene formed during this reaction reacts with dienophiles to form the Diels–Alder adduct. A practical one-pot synthesis method, utilizing enyne metathesis/Diels–Alder reactions

  在这项研究中，我们报告了一个实用的催化体系[RuCl 2（p- cymene ）] 2 / IPr（IPr：1,3-双（2,6二异丙基苯基）咪唑-2-亚甲基），可以在环三聚反应和跨烯炔复分解。通过引入空间受阻的N-杂环卡宾，可以将[RuCl 2（p-cymene）] 2催化的苯乙炔的环三聚反应转变为烯炔复分解。在此反应过程中形成的1,3-二烯与亲二烯体反应形成Diels-Alder加合物。一种实用的一锅合成方法，利用烯炔复分解/ Diels-Alder反应，以有效的方式构建环状化合物。
• A practical ruthenium based catalytic system bearing a switchable selectivity between the dimerization and cyclotrimerization reactions of alkynes
  作者：Bengi Özgün Öztürk、Solmaz Karabulut、Yavuz İmamoğlu

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.05.020

  日期：2012.8

  (cyclotrimerization vs. dimerization), [RuCl2(p-cymene)]2/PR3 has been developed for the catalytic dimerization of terminal alkynes. Bulky and basic phosphine derivatives, PCy3 and P(i-Pr)3, were used with [RuCl2(p-cymene)]2 and excess of terminal alkyne to in situ formation of vinylidenic intermediates which are active towards dimerization reactions. Effect of phosphine/ruthenium ratio has been investigated

  在这项研究中，已开发出一种实用且廉价的可转换催化系统（环三聚与二聚）[RuCl 2（对苯甲基）] 2 / PR 3用于末端炔烃的催化二聚。大型和碱性膦衍生物PCy 3和P（i- Pr）3与[RuCl 2（对-异丙基）] 2一起使用和过量的末端炔烃就地形成对二聚反应有活性的亚乙烯基中间体。已研究了膦/钌比的影响。进行了溶剂研究，发现甲苯是用于环三聚和二聚反应的最通用的溶剂。选择一组芳基和烷基乙炔作为底物，以研究底物性质对[RuCl 2（p-cymene）] 2 / PR 3催化的炔烃二聚反应的影响。总之，我们表明[RuCl 2（p-cymene）] 2 / PCy 3可以用作实用且廉价的催化体系，其对环三聚和二聚反应具有可切换的选择性。通过在这些反应中使用芳基乙炔衍生物，可以观察到最佳的区域选择性和产率结果。该催化体系是一种经济的方法，可以以优异的收率和选择性将芳基乙​​炔转化为相应的烯炔和芳烃衍生物。
• Phosphinito palladium(<scp>ii</scp>) complexes as catalysts for the synthesis of 1,3-enynes, aromatic alkynes and ynones
  作者：R. E. Islas、J. Cárdenas、R. Gaviño、E. García-Ríos、L. Lomas-Romero、J. A. Morales-Serna

  DOI：10.1039/c6ra28855c

  日期：——

  catalyst in the formation of C–C bonds. The coupling of terminal alkynes formed gem-1,3-enynes as the only reaction products. Aromatic alkynes can be synthesized from the coupling of terminal alkynes and haloaromatic compounds (Sonogashira coupling). The phosphinito palladium(II) complex also catalyses the coupling between acyl chlorides and terminal alkynes (Sonogashira coupling), furnishing ynones in excellent

  空气稳定的膦基钯（II）配合物（Ph1-Phoxide）被发现是形成CC键的有效催化剂。末端炔偶联形成宝石-1,3-烯炔作为唯一的反应产物。芳炔可以由末端炔与卤代芳族化合物的偶联（Sonogashira偶联）合成。膦基钯（II）配合物还催化酰氯与末端炔烃之间的偶联（Sonogashira偶联），从而以优异的产率提供了炔酮。