cyclohexene-d₂^1,2 | 20696-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物
• 英文名称: cyclohexene-d₂^1,2
• 英文别名: 1,2-dideuteriocyclohexene；1,2-dideuterocyclohexene；1,2-dideuterio-cyclohexene
• CAS: 20696-89-3
• 化学式: C₆H₁₀
• 分子量: 84.1295
• InChiKey: HGCIXCUEYOPUTN-QDNHWIQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexene-d₂^1,2 在 仲丁基锂 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 N-(1-deuteriocyclohex-2-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  手性配体存在下烷基锂试剂对N-磺化氮丙啶的不对称作用

  摘要：

  所述的重新排列的立体化学过程Ñ -sulfonylaziridines 5,15，和25中的存在小号正丁基锂/（ - ） -鹰爪豆碱的二环磺胺4,16，和17，分别为已被化学和调查了X射线结构分析。在所有情况下，产物的绝对构型与在相应的环氧化物重排时形成的醇的绝对构型相反。类似地，在相同反应条件下，由7-[（4-甲基苯基）磺酰基] -7-氮杂双环[4.1.0]庚烷（7）的重排产生的烯丙基磺酰胺10具有（R）-构型，而通过环己烯氧化物的重排获得的环己烯-3-醇是已知的（S）-构型。氘标记表明的重排7个前进通过对映选择性α在剔除到卡宾，其经历1,2--H转变。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490010
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dibromocyclohex-1-ene 在 水 、 铜 、 锌 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以59%的产率得到cyclohexene-d₂^1,2
  参考文献：
  名称：

  手性配体存在下烷基锂试剂对N-磺化氮丙啶的不对称作用

  摘要：

  所述的重新排列的立体化学过程Ñ -sulfonylaziridines 5,15，和25中的存在小号正丁基锂/（ - ） -鹰爪豆碱的二环磺胺4,16，和17，分别为已被化学和调查了X射线结构分析。在所有情况下，产物的绝对构型与在相应的环氧化物重排时形成的醇的绝对构型相反。类似地，在相同反应条件下，由7-[（4-甲基苯基）磺酰基] -7-氮杂双环[4.1.0]庚烷（7）的重排产生的烯丙基磺酰胺10具有（R）-构型，而通过环己烯氧化物的重排获得的环己烯-3-醇是已知的（S）-构型。氘标记表明的重排7个前进通过对映选择性α在剔除到卡宾，其经历1,2--H转变。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490010

文献信息

• Mechanisms of Reaction of Aminoxyl (Nitroxide), Iminoxyl, and Imidoxyl Radicals with Alkenes and Evidence that in the Presence of Lead Tetraacetate, <i>N</i>-Hydroxyphthalimide Reacts with Alkenes by Both Radical and Nonradical Mechanisms
  作者：Sergiu Coseri、G. David Mendenhall、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/jo0504060

  日期：2005.6.1

  >NO• radicals: 4-hydroxyTempo, di-tert-butyliminoxyl, both used as the actual radicals, and phthalimide-N-oxyl (PINO) generated from N-hydroxyphthalimide (NHPI) by its reaction with tert-alkoxyl radicals (t-RO•) and with lead tetraacetate. In all cases, except the NHPI/Pb(OAc)4 system, only mono >NO-substituted alkenes were produced. The 2H NMR spectra imply that 88−92% of monoadducts were formed by the

  1,2-二氘代环己烯，1,2-二氘代-环辛烯和反式-3,4-二氘代-己烯-3-烯与三个> NO •基团反应：4-羟基Tempo，二叔丁基亚氨基氧基，作为实际的基团，和phthalimide- ñ（-1-氧基PINO）从生成的ñ -hydroxyphthalimide（NHPI通过其与反应）叔-烷氧基自由基（吨-RO •）中并用四乙酸铅。在所有情况下，除了NHPI / Pb（OAc）4系统外，仅生成单> NO-取代的烯烃。在21 H NMR谱图表明88-92％的一加合物是通过首先提取烯丙基H原子，然后通过第二个> NO •捕获烯丙基自由基而形成的，而其余12-8％似乎是通过首先在双键中添加> NO •，然后通过第二个> NO •将H原子抽象化。由NHPI / Pb（OAc）4系统形成的重要的有时是主要的产品在两个双键之间添加了两个PINO部分。由于这种双加合物不是由NHPI / t -RO
• Revealing Hydrogenation Reaction Pathways on Naked Gold Nanoparticles
  作者：Leandro Luza、Camila P. Rambor、Aitor Gual、Jesum Alves Fernandes、Dario Eberhardt、Jairton Dupont

  DOI：10.1021/acscatal.7b00391

  日期：2017.4.7

  well-distributed metallic gold nanoparticles (Au(0)NPs) that are found to be active catalysts for the partial and selective hydrogenation of substituted conjugated dienes, alkynes, and α,β-unsaturated carbonyl compounds (aldehydes and ketones). Kinetic and deuterium labeling studies indicate that heterolytic hydrogen activation is the primary pathway occurring on the AuNPs imprinted directly on γ-Al2O3

  金纳米颗粒（AuNPs）作为氢化催化剂表现出独特的特性，与8-10族金属相比，具有更高的选择性和更低的催化活性。AuNPs化学吸附/激活简单分子的能力受到表面位点的低配位数的限制。了解由支持的AuNP促进的氢化反应中涉及的不同途径对于拓宽其潜在的催化应用至关重要。在这项研究中，我们证明了由AuNPs催化的具有“清洁”表面的氢化反应机理可能取决于支持物的性质，是通过均相或杂合氢活化来进行的。使用的γ-Al裸金纳米粒子的合成2 ö 3和离子液体（IL）-hybrid的γ-Al 2 ö使用超纯金箔通过溅射沉积完成3个支撑。这种高度可重复且简单的方法可提供小的（〜6.6 nm）且分布均匀的金属金纳米颗粒（Au（0）NPs），它们被发现是取代共轭二烯，炔烃和α部分和选择性加氢的活性催化剂， β-不饱和羰基化合物（醛和酮）。动力学和氘标记的研究表明，异裂氢活化是对直接在γ-Al系印在金纳米粒子中出现的主要途径2
• Well-Defined Cobalt(I) Dihydrogen Catalyst: Experimental Evidence for a Co(I)/Co(III) Redox Process in Olefin Hydrogenation
  作者：Kenan Tokmic、Charles R. Markus、Lingyang Zhu、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/jacs.6b07066

  日期：2016.9.14

  the addition of Cp2ZrHCl, evolves hydrogen gas and regenerates the Co(I)-(N2) complex. Furthermore, the catalytic olefin hydrogenation activity of the Co(I) species was studied by using multinuclear and parahydrogen (p-H2) induced polarization (PHIP) transfer NMR studies to elucidate catalytically relevant intermediates, as well as to establish the role of the Co(I)-(H2) in the Co(I)/Co(III) redox cycle

  由 Co(I)-(N2) 前驱体制备的二氢钴 Co(I)-(H2) 复合物的合成，该前驱体由单阴离子钳形双（卡宾）配体（Mes）CCC（（Mes）CCC = bis（甲基-苯并咪唑-2-亚基)苯基)，描述。该物种能够在室温下对烯烃进行 H2/D2 加扰和氢化。将 HCl 化学计量添加到 Co(I)-(N2) 中，干净地提供了 Co(III) 氢氯化物络合物，在加入 Cp2ZrHCl 后，会放出氢气并再生 Co(I)-(N2) 络合物。此外，通过使用多核和仲氢 (p-H2) 诱导极化 (PHIP) 转移核磁共振研究来研究 Co(I) 物种的催化烯烃加氢活性，以阐明催化相关的中间体，并确定 Co (I)-(H2) 在 Co(I)/Co(III) 氧化还原循环中。
• Platinum Catalysis Revisited—Unraveling Principles of Catalytic Olefin Hydrosilylation
  作者：Teresa K. Meister、Korbinian Riener、Peter Gigler、Jürgen Stohrer、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1021/acscatal.5b02624

  日期：2016.2.5

  the development of a fundamental understanding of the catalytic reaction pathway has been difficult and slow, particularly for the industrially highly relevant Karstedt’s catalyst. A detailed mechanistic study unraveling several new aspects of platinum-catalyzed hydrosilylation using Karstedt’s catalyst as platinum source is presented in this work. A combination of 2H-labeling experiments, 195Pt NMR

  C–C多重键的氢化硅烷化是工业中均相催化的最重要应用之一。该反应的特征在于其原子效率，广泛的底物范围和广泛的应用。迄今为止，工业仍然依赖于半个多世纪以前开发的高活性铂基系统。尽管广泛的合成应用迅速发展，但对催化反应途径的基本了解的发展却是困难而缓慢的，特别是对于工业上高度相关的卡斯泰特催化剂而言。在这项工作中，进行了详细的机械研究，揭示了使用Karstedt催化剂作为铂源的铂催化氢化硅烷化的几个新方面。两次H标记实验的组合，共195个Pt NMR研究和深入的动力学研究为进一步发展公认的Chalk-Harrod机理提供了基础。结论是，烯烃的配位强度对反应动力学起决定性作用。此外，证明了如何从动力学数据中得出活性催化剂种类的独特结构特征。氘标记实验中的主要动力学同位素效应以及特征产物分布得出的结论是，铂催化的氢化硅烷化的限速步骤实际上是烯烃插入Pt-H键而不是还原消除产物在所研究的烯烃/硅烷组合中的含量。
• Evidence for a (π-allyl)palladium intermediate in the quinone-based palladium-catalysed allylic acetoxylation
  作者：Helena Grennberg、Vanessa Simon、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/c39940000265

  日期：——

  The mechanism of the quinone-based palladium-catalysed allylic acetoxylation of cyclohexene is studied using 1,2-dideuteriocyclohexene (55–70% D) as substrate; the distribution of the deuterium label in the product, determined by 1H NMR spectroscopy, is that expected for a (π-allyl)palladium intermediate.

  以1，2-二氘代环己烯（55-70％D）为底物研究了醌基钯催化环己烯的烯丙基乙酰氧基化反应的机理。通过1 H NMR光谱法确定的氘标记在产物中的分布是对于（π-烯丙基）钯中间体所预期的。