di-t-butyl-(imidazol-2-yl)phosphine | 917105-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: di-t-butyl-(imidazol-2-yl)phosphine
• 英文别名: 2-(di-tert-butylphosphaneyl)-1H-imidazole；ditert-butyl(1H-imidazol-2-yl)phosphane
• CAS: 917105-67-0
• 化学式: C₁₁H₂₁N₂P
• 分子量: 212.275
• InChiKey: ZUXFVZASLYQVIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-t-butyl-(imidazol-2-yl)phosphine 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 生成 bis(di-tert-butyl(1H-imidazol-2-yl)-l5-phosphaneyl)(methoxy)platinum(IV) hydride
  参考文献：
  名称：

  Bifunctional Imidazolylphosphine Ligands as Hydrogen Bond Donors Promote N−H and O−H Activation on Platinum

  摘要：

  The NH moieties of two imidazolylphosphine ligands on Pt(II) facilitate formation of trans-(hydrido)((RO)-O-1) bis-(phosphine) Pt(II) species from (ROH)-O-1 (R-1 = CF3CO, CH3CO, Ph, CH3, H). Evidence points to formation of a reliable binding pocket for coordinated (RO)-O-1 by hydrogen bond donation from the two NH groups.

  DOI：

  10.1021/om060880b
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 三甲基氯硅烷 作用下， 生成 di-t-butyl-(imidazol-2-yl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  带有NH基团的咪唑基膦的Cp*Ir配合物中二次相互作用的多模态研究

  摘要：

  使用 X 射线衍射、核磁共振和红外光谱以及 DFT 计算的组合来探索氢键现象。三种咪唑基膦 R(2)PImH（ImH = 咪唑-2-基，R = 叔丁基、异丙基、苯基、1a-1c）和缺乏咪唑的对照膦 (i-Pr)(2)PhP (1d)用于制备一系列 Cp*Ir(L(1))(L(2))(膦) 形式的配合物。此外，为了抑制与任一咪唑氮 1e 的分子间相互作用，制备了 1b 的二（异丙基）咪唑基类似物及其双 (15)N 标记的同位素异构体，以探索每个咪唑氮上的键合相互作用。当使用咪唑基膦配体 1b 时，可以看到转移氢化速率的适度提高。二氯配合物 (L(1) = L(2) = Cl, 2a-2c, 2e) 显示了分子内氢键，如四个 X 射线结构和各种 NMR 和 IR 数据所揭示的。值得注意的是，氢化物氯化物复合物 [L(1) = H, L(2) = Cl, 3a-3c 和 3e-((15)N)(2)]

  DOI：

  10.1021/ja906712g

文献信息

• Non-symmetric diphosphines based on the imidazole scaffold: an unusual group interchange involving Pd–CH₃ and (imidazole)P–Ph cleavage
  作者：Pengfei Ai、Andreas A. Danopoulos、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/c3dt53025f

  日期：——

  The regioisomeric diphosphines L1 and L2 show dramatic differences in reactivity and when coordinated to the PdCl(Me) fragment, L2 undergoes facile interchange of one P^N phenyl with the methyl originating from Pd.

  异构的二膦配体L1和L2在反应性上显示出明显的差异，当它们配位到PdCl(Me)基团时，L2会轻松地交换一个P^N苯基与来自Pd的甲基。
• The underappreciated influence of ancillary halide on metal–ligand proton tautomerism
  作者：Anant Kumar Jain、Michael R. Gau、Patrick J. Carroll、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1039/d2sc00279e

  日期：——

  inner-sphere and phosphines monodentate) that are in equilibrium with the ionic species. Heating is required for the larger anions of bromide and iodide to overcome a kinetic barrier associated with their movement to an inner-sphere position prior to tautormerization. For the fluoride analog, the IrIII–H was not observed, attributable to strong hydrogen bonding interactions of the imidazolyl proton with the

  Vaska 型配合物 [IrP 2 X(CO)] (P = 磷化氢，X = 卤化物) 与所有四种常见卤化物（氟化物、氯化物、溴化物和碘化物）的合成尝试使用质子和半可比咪唑基二叔-丁基膦配体。在固态下，发现所有四种配合物都与外层的卤化物呈离子状态，并且配体的咪唑臂占据了方形平面的第四个配位点。然而，在溶液中，发现氯化物络合物在室温下与八面体 Ir III -H 物质处于平衡状态。对于溴化物和碘化物类似物，也观察到相应的 Ir III -H 物质，但仅在加热溶液后。中性 Ir IVaska 的 X = Cl、Br 和 I 的类似物是在添加过量卤化物盐后获得的，尽管 X = Br 和 I 需要加热。Ir III -H 物种被认为源自少量富电子的互变异构化与离子物质平衡的中性 Vaska 类似物（卤化物内球和膦单齿）。较大的溴化物和碘化物阴离子需要加热，以克服与它们在互变异构化之前移动到内球位置相
• Comparing Square-Planar Rh^I and Ir^I: Metal–Ligand Proton Tautomerism, Fluxionality, and Reactivity
  作者：Anant Kumar Jain、Michael R. Gau、Patrick J. Carroll、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00302

  日期：2022.11.28

  lower propensity to undergo ligand to metal proton transfer, and in contrast to observations with Ir, the [LHRh][X] complexes (X = Cl, Br, I) do not equilibrate with their metal-protonated congeners. Furthermore, the weaker bond strengths of Rh complexes compared to Ir lead to an increased degree of fluxionality in the former, along with a difference in reactivity with hydrogen (H2) and iodine (I2).

  合成并充分表征了一系列带有两个质子咪唑基膦（一个 κ 2 ）和一个 CO 配体的低价平面 Rh 配合物[ LH Rh][X]（X = PF 6、Br、Cl、I） 。CO 伸缩频率与先前报道的[ LH Ir] [X]配合物的伸缩频率的比较表明 Rh 中心的电子密度要低得多。Rh 的较低电子密度导致配体向金属质子转移的倾向较低，与 Ir 的观察结果相反，[ LH Rh][X]络合物（X = Cl、Br、I）不与其金属质子化同系物平衡。此外，与 Ir 相比，Rh 配合物的键强度较弱，导致前者的流动度增加，以及与氢 (H 2 ) 和碘 (I 2 ) 的反应性差异。
• Multimodal Study of Secondary Interactions in Cp*Ir Complexes of Imidazolylphosphines Bearing an NH Group
  作者：Douglas B. Grotjahn、John E. Kraus、Hani Amouri、Marie-Noelle Rager、Andrew L. Cooksy、Amy J. Arita、Sara A. Cortes-Llamas、Arthur A. Mallari、Antonio G. DiPasquale、Curtis E. Moore、Louise M. Liable-Sands、James D. Golen、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja906712g

  日期：2010.6.16

  3a-3c and 3e-((15)N)(2)] showed stronger hydrogen bonding to chloride than hydride, though the solid-state structure of 3b evinced intramolecular Ir-H...H-N bonding reinforced by intermolecular N...H-N bonding between unhindered imidazoles. These results are compared to literature examples, which show variations in preferred hydrogen bonding to hydride, halide, CO, and NO ligands. Surprising differences

  使用 X 射线衍射、核磁共振和红外光谱以及 DFT 计算的组合来探索氢键现象。三种咪唑基膦 R(2)PImH（ImH = 咪唑-2-基，R = 叔丁基、异丙基、苯基、1a-1c）和缺乏咪唑的对照膦 (i-Pr)(2)PhP (1d)用于制备一系列 Cp*Ir(L(1))(L(2))(膦) 形式的配合物。此外，为了抑制与任一咪唑氮 1e 的分子间相互作用，制备了 1b 的二（异丙基）咪唑基类似物及其双 (15)N 标记的同位素异构体，以探索每个咪唑氮上的键合相互作用。当使用咪唑基膦配体 1b 时，可以看到转移氢化速率的适度提高。二氯配合物 (L(1) = L(2) = Cl, 2a-2c, 2e) 显示了分子内氢键，如四个 X 射线结构和各种 NMR 和 IR 数据所揭示的。值得注意的是，氢化物氯化物复合物 [L(1) = H, L(2) = Cl, 3a-3c 和 3e-((15)N)(2)]
• Bifunctional Imidazolylphosphine Ligands as Hydrogen Bond Donors Promote N−H and O−H Activation on Platinum
  作者：Douglas B. Grotjahn、Yi Gong、Antonio G. DiPasquale、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om060880b

  日期：2006.11.1

  The NH moieties of two imidazolylphosphine ligands on Pt(II) facilitate formation of trans-(hydrido)((RO)-O-1) bis-(phosphine) Pt(II) species from (ROH)-O-1 (R-1 = CF3CO, CH3CO, Ph, CH3, H). Evidence points to formation of a reliable binding pocket for coordinated (RO)-O-1 by hydrogen bond donation from the two NH groups.