mangacidin A | 134029-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: mangacidin A
• 英文别名: manzacidin A；mnzacidin A；(4S,6R)-6-[(4-bromo-1H-pyrrole-2-carbonyl)oxymethyl]-6-methyl-4,5-dihydro-1H-pyrimidine-4-carboxylic acid
• CAS: 134029-41-7
• 化学式: C₁₂H₁₄BrN₃O₄
• 分子量: 344.165
• InChiKey: GIJXHAABQHRBTG-JOYOIKCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 mangacidin A 在 盐酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 methyl (4S,6R)-6-[(4-bromo-1H-pyrrole-2-carbonyl)oxymethyl]-6-methyl-4,5-dihydro-1H-pyrimidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Manzacidins A-C, novel tetrahydropyrimidine alkaloids from the Okinawan marine sponge Hymeniacidon sp

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00014a052
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2S,4R)-2-azido-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]pentanoate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 氢气 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 mangacidin A
  参考文献：
  名称：

  立体特异性 C-H 键氧化对映选择性合成溴吡咯生物碱 Manzacidin A 和 C

  摘要：

  Manzacidins 代表了一个小家族的结构独特的次生代谢物，在自然界中很少发现。由于可用材料的缺乏，无法探索这些有趣的溴吡咯生物碱的药理学特征。现在，通过本文所述的快速、对映选择性和高效合成，可以获得大量的 manzacinins A 和 C。这些目标的路径首次展示了我们的催化 C-H 键胺化方法在简化生物碱全合成问题方面的独特能力。这种化学的应用使得四取代甲醇胺立体中心的轻松和对映特异性安装成为可能，这是所有 manzacidins 共有的功能。实施我们计划的必要材料是使用现代工具组装的，用于催化不对称合成，包括羰基-烯和定向氢化反应。此外，四元的新协议...

  DOI：

  10.1021/ja028139s

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Diazoacetates with Electron-Deficient Olefins
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Takahiro Soeta

  DOI：10.1021/ol070364x

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A general strategy for highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of diazoesters to beta-substituted, alpha-substituted, and alpha,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated pyrazolidinone imides is described. Cycloadditions utilizing less reactive alpha,beta-disubstituted dipolarophiles require elevated reaction temperatures, but still provide the corresponding pyrazolines

  [反应：见正文]描述了将重氮酯高度对映选择性1,3-偶极环加成至β-取代的，α-取代的和α，β-二取代的α，β-不饱和吡唑烷酮酰亚胺的一般策略。利用反应性较低的α，β-二取代的双极性亲和剂的环加成反应需要升高的反应温度，但仍提供具有优异对映选择性的相应吡唑啉。最后，说明了使用这种环加成法作为关键步骤的有效合成（-）-麦芽糖苷A的方法。
• Decarbonylative Radical Coupling of α-Aminoacyl Tellurides: Single-Step Preparation of γ-Amino and α,β-Diamino Acids and Rapid Synthesis of Gabapentin and Manzacidin A
  作者：Masanori Nagatomo、Hayato Nishiyama、Haruka Fujino、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/anie.201410186

  日期：2015.1.26

  coupling method has been developed for the single‐step generation of various γ‐amino acids and α,β‐diamino acids from α‐aminoacyl tellurides. Upon activation by Et3B and O2 at ambient temperature, α‐aminoacyl tellurides were readily converted into α‐amino carbon radicals through facile decarbonylation, which then reacted intermolecularly with acrylates or glyoxylic oxime ethers. This mild and powerful

  已开发出一种新的基于自由基的偶联方法，可从α-氨酰基碲化物单步生成各种γ-氨基酸和α，β-二氨基酸。在室温下被Et 3 B和O 2活化后，α-氨基酰基碲化物很容易通过容易的脱羰作用转化为α-氨基碳原子团，然后与丙烯酸酯或乙醛氧基肟醚发生分子间反应。这种温和而有效的方法有效地整合到了加巴喷丁和天然产物（-）-甘露酸A的快速合成途径中。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction between Diazoacetates and α-Substituted Acroleins:  Total Synthesis of Manzacidin A
  作者：Taichi Kano、Takuya Hashimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja056851u

  日期：2006.2.1

  A titanium BINOLate catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction between alpha-substituted acroleins and alkyl diazoacetates has been developed. With this methodology in hand, chiral 2-pyrazolines containing a quaternary stereogenic center were obtained in high to excellent enantioselectivities (up to 95% ee). The synthetic utility of the optically enriched 2-pyrazoline thus obtained was

  BINOLate 钛催化 α-取代的丙烯醛和重氮乙酸烷基酯之间的不对称 1,3-偶极环加成反应已被开发。使用这种方法，以高至极好的对映选择性（高达 95% ee）获得了含有四元立体中心的手性 2-吡唑啉。由此获得的光学富集的 2-吡唑啉的合成效用在 manzacin A 的短合成中得到了证明。
• Synthesis of manzacidin A and C: efficient construction of quaternary carbon stereocenters bearing nitrogen substituents
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Ken Okumura、Yasunori Matsuda、Tomoyuki Hasegawa、Mitsuhiro Nakamura、Aya Fujimoto、Toshiya Masuda、Keiji Nakano、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1039/c1ob06559a

  日期：——

  An efficient synthetic method for stereoselective construction of asymmetric quaternary carbon stereocenters, bearing nitrogen in the form of Boc-protected allyl amines, has been developed. This methodology is employed in the synthesis of marine alkaloids, manzacidin A and C.

  一种有效的非对称四元立体选择结构的合成方法 碳 立体中心，带有氮的形式 Boc-保护的烯丙基胺已被开发。该方法用于海洋生物碱，山梨酸苷A和C的合成。
• Short and stereoselective synthesis of manzacidins A and C, and their enantiomers
  作者：Kentaro Oe、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.074

  日期：2008.12

  A short and stereoselective synthesis of manzacidins A and C, and their enantiomers was achieved via stereoselective hydrogenation reactions of dehydroamino acid esters 5-8 using a chiral Rh catalyst. (C) 2008 Elsevier Ltd. Ail rights reserved.

表征谱图