ethyl 3-hydroxy-5-triisopropylsilanyl-pent-4-ynoate | 875913-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-hydroxy-5-triisopropylsilanyl-pent-4-ynoate
• 英文别名: ethyl 3-hydroxy-5-tri(propan-2-yl)silylpent-4-ynoate
• CAS: 875913-59-0
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃Si
• 分子量: 298.498
• InChiKey: GATZWBHVSQIIDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxy-5-triisopropylsilanyl-pent-4-ynoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-[Diethyl-(3-trimethylsilanyl-prop-1-ynyl)-silanyloxy]-5-triisopropylsilanyl-pent-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  在新型环状烯基硅烷的高度立体选择性合成中使用临时硅连接

  摘要：

  醛 4 在 TMSOTf 和酸清除剂存在下反应，以非常好的收率和单一的非对映异构体形式提供相应的草硅环 5。1,3-立体感应的意义用于将 1,3-svn-二醇关系引入环状产物。这与先前涉及类似分子内烯丙基化的研究一致。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918465
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸乙酯 、 3-(三异丙硅基)丙炔醛 在 三甲基氯硅烷 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到ethyl 3-hydroxy-5-triisopropylsilanyl-pent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  醛与烯丙基硅烷分子内烯丙基化的临时硅连接策略

  摘要：

  从相应的二烷基二氯硅烷分三步制备了三种γ-（氨基）甲硅烷基取代的烯丙基硅烷14a - c。氨基甲硅烷基已用于通过甲硅烷基醚临时连接将该烯丙基硅烷亲核试剂与一系列β-羟基醛连接。甲硅烷基醚系链上的烷基取代基的大小决定了暴露于酸时反应的结果。因此，用一系列的路易斯和布朗斯台德酸活化剂处理醛（E）-9aa（在醛和烯丙基硅烷之间包含二甲基甲硅烷基醚连接）可提供（E）-二烯产品。讨论了这种不希望的产物的形成机理。包含空间上更庞大的二乙基甲硅烷基醚连接的系统的反应不同：因此，在存在TMSOTf和布朗斯台德除酸剂的情况下，分子内烯丙基化反应顺利进行，从而提供了可能的四种非对映异构的氧杂硅环中的两种，即23种（主要）和21种（次要） 。二烯产物再次说明了反应中剩余的质量平衡。通过使用空间更大甚至更大的二异丙基，可以完全抑制这种副产物环化前体中的甲硅烷基醚连接，尽管这是以牺牲烯丙基化产物的1,3-立体诱导中

  DOI：

  10.1021/jo800824x

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Propargyl‐Aryl Cross‐Electrophile Coupling
  作者：Linlin Ding、Yue Zhao、Hongjian Lu、Zhuangzhi Shi、Minyan Wang

  DOI：10.1002/anie.202313655

  日期：2024.1.2

  enantioselective propargyl-aryl cross-coupling between two electrophiles was achieved for the first time in a stereoconvergent manner. The potential utility of this conversion is demonstrated in the facile construction of stereoenriched bioactive molecule derivatives and medicinal compounds based on the diversity of acetylenic chemistry. Detailed experimental studies have revealed the key mechanistic features of this

  首次以立体会聚方式实现了两个亲电子试剂之间的催化对映选择性炔丙基-芳基交叉偶联。这种转化的潜在效用在基于炔属化学多样性的立体富集生物活性分子衍生物和药物化合物的简便构建中得到了证明。详细的实验研究揭示了这种转变的关键机制特征。