1-((S)-3-iodo-2-methylpropoxymethyl)-4-methoxybenzene | 136320-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((S)-3-iodo-2-methylpropoxymethyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: (2S)-1-iodo-3-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylpropane；(S)-3-iodo-2-methylpropyl p-methoxybenzyl ether；1-[[(2S)-3-iodo-2-methylpropoxy]methyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 136320-65-5
• 化学式: C₁₂H₁₇IO₂
• 分子量: 320.17
• InChiKey: KWDODYIRFIMFFM-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.446±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((S)-3-iodo-2-methylpropoxymethyl)-4-methoxybenzene 在 甲醇 、 samarium diiodide 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 (-)-diisopinocampheylboron triflate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 63.84h， 生成 tert-butyl(2-((4R,5R,6R)-6-((R)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylpropyl)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  马德洛立德A C1-C11西方片段的合成

  摘要：

  描述了一个合成的马来酰内酯A的C1-11亚基的立体控制合成，该反应利用不对称的硼羟醛反应和顺式选择性异Michael环化反应形成四氢吡喃环，然后有效形成所需的C5α-糖苷。

  DOI：

  10.1021/ol400280b
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S)-[(4-methoxybenzyl)oxy]-2-methylpropanoate 在 锂硼氢 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-((S)-3-iodo-2-methylpropoxymethyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  马德洛立德A C1-C11西方片段的合成

  摘要：

  描述了一个合成的马来酰内酯A的C1-11亚基的立体控制合成，该反应利用不对称的硼羟醛反应和顺式选择性异Michael环化反应形成四氢吡喃环，然后有效形成所需的C5α-糖苷。

  DOI：

  10.1021/ol400280b

文献信息

• An Efficient and Reliable Catalyst System Using Hemilabile Aphos for<i>B</i>-Alkyl Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction with Alkenyl Halides
  作者：Ning Ye、Wei-Min Dai

  DOI：10.1002/ejoc.201201602

  日期：2013.2

  using the catalyst consisting of Pd(OAc)2 and a hemilabile P,O-ligand, Aphos-Y, under mild reaction conditions (K3PO4·3H2O, THF/H2O, room. temp.). For applications in the total synthesis of structurally complex natural products, the Johnson protocol commonly uses two ligands (dppf and Ph3As) and two organic solvents (THF and DMF). In contrast, the new version reported here employs one ligand (Aphos-Y)

  9-甲氧基-9-硼双环[3.3.1]壬烷基B-烷基Suzuki-Miyaura交叉偶联反应（9-MeO-9-BBN变体）已通过使用由Pd(OAc )2 和半稳定的 P,O-配体 Aphos-Y，在温和的反应条件下（K3PO4·3 ，THF/H2O，室温）。对于结构复杂的天然产物的全合成应用，约翰逊协议通常使用两种配体（dppf 和 Ph3As）和两种有机溶剂（THF 和 DMF）。相比之下，这里报道的新版本使用一种配体 (Aphos-Y) 和一种有机溶剂 (THF)。此外，Pd(OAc)2–Aphos-Y 催化剂的广泛底物范围和优异的官能团耐受性已被证明，通过形成 C(sp3)– 为全合成中的片段偶联提供了可靠且简单的合成工具。 C(sp2) 键。
• Enantioselective Total Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of the 4,6,8,10,16,18-Hexamethyldocosane fromAntitrogus parvulus
  作者：Christian Herber、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/ejoc.200700282

  日期：2007.7

  isolated from the cuticula of Antitrogus parvulus was determined based on the total synthesis of both diastereomers 1a and 1b in enantiomerically pure form. The synthesis demonstrates the utility of the o-DPPB-directed and copper-mediated allylic syn-substitution reaction with Grignard reagents for iterative deoxypropionate construction (o-DPPB = ortho-diphenylphosphanylbenzoyl). Additionally, the synthetic

  基于对映体纯形式的非对映异构体 1a 和 1b 的全合成，确定了从小小蚂蚁的角质层中分离出的六甲基二十二烷 (1) 的绝对和相对构型。该合成证明了 o-DPPB 导向和铜介导的烯丙基合成取代反应与格氏试剂的效用，用于迭代脱氧丙酸酯构建（o-DPPB = 邻二苯基膦酰基苯甲酰基）。此外，还显示了铜催化 sp3-sp3 交叉偶联反应的合成能力，通过双重用于构建块构建和作为收敛全合成过程中的最终片段偶联步骤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• On the Diastereoselectivity of Intramolecular Pd-Catalyzed TMM Cycloadditions. An Asymmetric Synthesis of the Perhydroazulene (−)-Isoclavukerin A
  作者：Barry M. Trost、Robert I. Higuchi

  DOI：10.1021/ja961561m

  日期：1996.1.1

  illustrated for the first time. A one-pot, three-component coupling protocol provides a facile new entry into acyl-substituted TMM precursors specifically and α-hydroxy ketones more generally. The methodology led to a total synthesis of (−)-isoclavukerin A. The shortest version of the synthesis involves eleven steps from methallyl alcohol.

  影响三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成立体控制的因素在全氢菘烯合成的背景下进行了检查。相对于受体的非对映选择性是在与五碳系链的分子内 [3 + 2] 反应中建立的。当使用双激活受体时，观察到完全选择性，其中 Z 位激活基团被提议作为非对映选择性控制元件。此外，首次说明了使用三甲基乙酸锡酯作为助催化剂对缺电子烯烃进行环加成。一锅三组分偶联方案提供了一种轻松的新进入，特别是酰基取代的 TMM 前体和更普遍的 α-羟基酮。该方法导致 (-)-isoclavukerin A 的全合成。
• Highly Stereoselective Total Synthesis of (+)-9-epi-Dictyostatin and (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin
  作者：Chiara Zanato、Luca Pignataro、Andrea Ambrosi、Zhongyan Hao、Chiara Trigili、José Fernando Díaz、Isabel Barasoain、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201100244

  日期：2011.5

  The final key steps to these unnatural products were the addition of vinylzincates C10-C26 to aldehyde C1―C9 (leading surprisingly to complete stereoselectivity for the 9R-configuration in 28a and for the 9S-configuration in 12,13-bis-epimeric 28b), followed by Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. (―)-12,13-Bis-epi-dictyostatin (1b) displayed a dramatic decrease of cytotoxicity and of

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,
• A highly stereoselective synthesis of the C10–C23 fragment of (–)-dictyostatin
  作者：Chiara Monti、Ofer Sharon、Cesare Gennari

  DOI：10.1039/b708820e

  日期：——

  A highly stereoselective synthesis of the C10-C23 fragment of (-)-dictyostatin has been achieved using a Carreira alkynylation and a Marshall-Tamaru allenylzinc addition as key steps.

  使用Carreira炔基化和Marshall-Tamaru烯基锌的添加作为关键步骤，已经实现了（-）-dictyostatin C10-C23片段的高度立体选择性合成。