3,6-bis(ethoxy)-1,2,4,5-tetramethylbenzene | 149508-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3,6-bis(ethoxy)-1,2,4,5-tetramethylbenzene
• 英文别名: 1,4-Diethoxydurene；1,4-diethoxy-2,3,5,6-tetramethylbenzene
• CAS: 149508-03-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: RZWCYRBOHSAOQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-bis(ethoxy)-1,2,4,5-tetramethylbenzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到1,2,4,5-tetra(bromomethyl)-3,6-bis(ethoxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  Loeb, Stephen J.; Shimizu, George K. H., Canadian Journal of Chemistry, 1994, vol. 72, # 7, p. 1728 - 1734

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四甲基氢醌 、 碘乙烷 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以90%的产率得到3,6-bis(ethoxy)-1,2,4,5-tetramethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Isolation of Novel Radical Cations from Hydroquinone Ethers. Conformational Transition of the Methoxy Group upon Electron Transfer

  摘要：

  Hydroquinone ethers as the bis-annulated derivatives R1-R3 are excellent electron donors by virtue of the facile oxidation to their radical cations R1(.+), R2(.-), and R3(.-) that are readily isolable as unusually robust SbCl6- and BF4- salts persistent in air for prolonged periods. Although the gas-phase vertical ionization potentials of the methyl ethers R1a and R2a are the same (IP = 7.83 +/- 0.01 eV), the oxidation potential of R1a in dichloromethane solution is less positive than that of R2a (E(1/2) = 1.11 and 1.30 V, respectively). The significantly lower value of E(1/2) for R1a relative to R2a, despite minimal changes in structure, is attributed to the conformational change that can occur in the radical cation. Indeed, X-ray crystallographic analysis of R1a, R2a, and R1a(.-) shows that the increased donor strength of R1a is derived from the enhanced (resonance) stabilization of R1a(.-), in which the methoxy group undergoes a 90 degrees rotation to the favorable coplanar conformation with respect to the aromatic ring. The subtle variation in the molecular structures of R1 and R2 accounts for the difference in nonbonded steric effects arising from the bridgehead alpha-hydrogens toward the methoxy groups.

  DOI：

  10.1021/jo00119a017

文献信息

• Geminal-atom catalysis for cross-coupling
  作者：Xiao Hai、Yang Zheng、Qi Yu、Na Guo、Shibo Xi、Xiaoxu Zhao、Sharon Mitchell、Xiaohua Luo、Victor Tulus、Mu Wang、Xiaoyu Sheng、Longbin Ren、Xiangdong Long、Jing Li、Peng He、Huihui Lin、Yige Cui、Xinnan Peng、Jiwei Shi、Jie Wu、Chun Zhang、Ruqiang Zou、Gonzalo Guillén-Gosálbez、Javier Pérez-Ramírez、Ming Joo Koh、Ye Zhu、Jun Li、Jiong Lu

  DOI：10.1038/s41586-023-06529-z

  日期：2023.10.26

  bonding for diverse C–X (X = C, N, O, S) cross-couplings with a low activation barrier. In situ characterization and quantum-theoretical studies show that such a dynamic process for cross-coupling is triggered by the adsorption of two different reactants at geminal metal sites, rendering homo-coupling unfeasible. These intrinsic advantages of GACs enable the assembly of heterocycles with several coordination

  单原子催化剂 (SAC) 具有明确的活性位点，使其在有机合成中具有潜在意义1,2,3,4。然而，由于空间环境和电子量子态的限制，这些稳定在固体载体上的单核金属物质的结构可能不是催化复杂分子转化的最佳选择5,6。在这里，我们报告了一类异质孪生原子催化剂（GAC），它以特​​定的配位和空间接近度配对单原子位点。在聚合氮化碳 (PCN) 主体中，规则分离的具有离域 π 键合性质的氮锚定基团7允许在高金属密度下以约 4 Å 的基态间隔配位铜孪生位点8。GAC 中各个 Cu 位点的适应性协调，通过动态 Cu-Cu 键合，实现了具有低活化势垒的多种 C-X (X = C、N、O、S) 交叉偶联的协作桥偶联途径。原位表征和量子理论研究表明，这种交叉偶联的动态过程是由两种不同反应物在偕金属位点的吸附引发的，使得同质偶联不可行。GAC 的这些内在优势使得能够组装具有多个配位位点的杂环、空间拥挤的支架和具有高