1,1-dimethoxy-3-nitro-2-propene | 209340-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1,1-dimethoxy-3-nitro-2-propene
• 英文别名: 3,3-dimethoxy-1-nitroprop-1-ene
• CAS: 209340-43-2
• 化学式: C₅H₉NO₄
• 分子量: 147.131
• InChiKey: HYTXNEHUILFIRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  227.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethoxy-3-nitro-2-propene 在 溶剂黄146 作用下， 反应 8.0h， 以17 g的产率得到3-nitro-2-propenal
  参考文献：
  名称：

  一种阿托伐他汀钙手性中间体的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种阿托伐他汀钙手性中间体的合成方法，属于医药中间体的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：该工艺路线不仅避免了化学合成法中丁基锂、氰化钾和高碘酸等危险、剧毒、价格昂贵药品的使用，而且由于四异丙基氧钛和S‑联萘酚混合手性催化剂的使用使产品的ee值得到有效提高，该合成方法原料廉价易得，路线操作简单，重复性好而且收率很高，适合工业化生产。

  公开号：

  CN105153110B
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dimethoxy-2-hydroxy-3-nitropropane 在 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 3.0h， 生成 1,1-dimethoxy-3-nitro-2-propene
  参考文献：
  名称：

  不对称 N-杂环卡宾催化烯醛与硝基烯烃的加成：通过均烯化反应途径控制立体化学以获取 δ-内酰胺

  摘要：

  在新型手性 N-杂环卡宾的催化下，烯醛和硝基烯烃之间的不对称分子间反应已被开发，以产生 δ-硝基酯。这项工作的关键是开发了一种催化剂，该催化剂有利于 δ-硝基酯途径而不是已建立的 Stetter 途径。该反应以高立体选择性进行，并提供以前未报道的顺式非对映异构体。我们还报告了一种用于合成 δ-内酰胺的操作简便的两步一锅法。

  DOI：

  10.1021/ja403847e

文献信息

• Asymmetric organocatalytic multicomponent reactions for efficient construction of bicyclic compounds bearing bisacetal and isoxazolidine moieties
  作者：Jun-Ping Pei、Xue-Jiao Lv、Chen-Jun Peng、Yan-Kai Liu

  DOI：10.1039/d0cc05099g

  日期：——

  An organocatalytic multicomponent reaction of N-protected hydroxylamines, acrylaldehyde and acetal-containing enones was developed. Bisacetal-containing bicyclic isoxazolidine derivatives bearing four continuous stereocenters were formed with excellent stereoselectivities. A plausible reaction pathway was proposed based on 18O-labeling control experiments.

  开发了N-保护的羟胺，丙烯醛和含乙缩醛的烯酮的有机催化多组分反应。形成具有四个连续立体中心的含双缩醛的双环异恶唑烷衍生物，具有优异的立体选择性。根据18个O标记对照实验，提出了一个合理的反应途径。
• Tripeptides of the Type H-D-Pro-Pro-Xaa-NH₂as Catalysts for Asymmetric 1,4-Addition Reactions: Structural Requirements for High Catalytic Efficiency
  作者：Markus Wiesner、Markus Neuburger、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/chem.200901021

  日期：2009.10.5

  functional requirements within the asymmetric peptidic catalyst H‐D‐Pro‐Pro‐Asp‐NH2 led to the development of the closely related peptide H‐D‐Pro‐Pro‐Glu‐NH2 as an even more efficient catalyst for asymmetric conjugate addition reactions of aldehydes to nitroolefins. In the presence of as little as 1 mol % of H‐D‐Pro‐Pro‐Glu‐NH2, a broad range of aldehydes and nitroolefins react readily with each other. The resulting

  对不对称肽催化剂H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Asp‐NH 2的结构和功能要求的分析导致紧密相关的多肽H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2的开发醛与硝基烯烃不对称共轭加成反应的催化剂。在低至1 mol％的H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2存在下，各种各样的醛和硝基烯烃容易相互反应。所得的γ-硝基醛在室温下以优异的收率和立体选择性获得。在肽催化剂的结构内，D‐Pro‐Pro母题是导致高立体选择性的主要因素。C末端酰胺和C末端氨基酸侧链中羧酸的间隔基负责立体选择性的微调。肽催化剂不仅可以在温和的条件下实现高效的不对称催化，而且还可以在没有添加剂的情况下发挥作用。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Polysubstituted Pyrrolidines
  作者：Nerea Ruiz、Efraím Reyes、Jose L. Vicario、Dolores Badía、Luisa Carrillo、Uxue Uria

  DOI：10.1002/chem.200800788

  日期：2008.10.20

  adducts. 3,4-Disubstituted pyrrolidines have been obtained in a single step by Zn-mediated chemoselective reduction of the nitro group followed by intramolecular reductive amination, and trisubstituted homoproline derivatives have been prepared by means of an olefination reaction and a cascade process involving chemoselective reduction of the nitro group followed by a fully diastereoselective intramolecular

  已经详细研究了将不同的醛有机催化共轭加成到β-硝基丙烯醛二甲基乙缩醛中，以高收率和高立体选择性产生相应的高度官能化的硝基醛。这些转化是通过使用1：1比例的容易获得的起始原料以及催化剂负载量为10 mol％的市售催化剂来实现的。此外，已经设计了一种非常短而有效的方案，用于从获得的迈克尔加合物开始制备高度对映体富集的吡咯烷，其包含两个或三个连续的立体中心。通过Zn介导的硝基化学选择性还原硝基，然后进行分子内还原胺化，一步即可获得3,4-二取代的吡咯烷，
• 一种瑞舒伐他汀钙关键手性中间体的合成方 法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN105753834B

  公开（公告）日：2018-08-21

  本发明公开了一种瑞舒伐他汀钙关键手性中间体的合成方法，属于医药中间体的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：。本发明工艺路线不仅避免了价格昂贵药品(R)‑4‑溴‑3‑羟基丁酸乙酯的使用，而且由于手性催化剂的使用使产品的ee值得到有效提高，并且合成方法原料简单易得，路线操作简单，重复性好而且收率很高，适合工业化生产。
• Total Synthesis of the Isoketal 5-D₂-IsoK Natural Product Based on Organocatalysis
  作者：Mathieu Candy、Thierry Durand、Jean-Marie Galano、Camille Oger

  DOI：10.1002/ejoc.201601301

  日期：2016.12

  The enantioselective total synthesis of the highly reactive isoketal 5-D2-IsoK was accomplished. The synthesis involved construction of the isoketal core by an organocatalyzed Michael addition between ideally functionalized aldehyde and nitroolefin partners with good enantioselectivity. The lateral chains were branched through Horner–Wadsworth-Emmons and Wittig olefinations to provide flexibility,

  完成了高反应性异缩酮 5-D2-IsoK 的对映选择性全合成。该合成涉及通过有机催化迈克尔加成在理想官能化的醛和硝基烯烃伙伴之间构建异缩酮核，具有良好的对映选择性。侧链通过 Horner-Wadsworth-Emmons 和 Wittig 烯化支化以提供灵活性，而最终的脱保护和氧化步骤在温和条件下进行，以避免已知的外消旋化和/或非常敏感的异缩酮降解。