methyl 4,6-dideoxy-2-O-p-tosyl-α-D-xylo-hexopyranoside | 69734-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4,6-dideoxy-2-O-p-tosyl-α-D-xylo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-dideoxy-2-O-tosyl-α-D-xylo-hexopyranoside；methyl 2-O-p-tosyl-4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside；[(2S,3R,4S,6R)-4-hydroxy-2-methoxy-6-methyloxan-3-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 69734-25-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₆S
• 分子量: 316.375
• InChiKey: JJNXMKAVBSGDAY-CABNGKKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.21
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-2-O-p-tosyl-α-D-xylo-hexopyranoside 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四溴化碳 、 Dowex 50 (H⁺) 、 水 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 87.5h， 生成 ethyl (2E,7R)-7-acetoxy-4-oxo-2-octenoate
  参考文献：
  名称：

  立体特异性和立体选择性反应。九。从 D-葡萄糖制备 Ethyl (2E, 7R)-7-Acetoxy-4-oxo-2-octenoate

  摘要：

  甲基 2,3-anhydro-4,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 与 MgI2 反应完全得到甲基 3,4,6-trideoxy-3-iodo-α-D-xylo-hexopyranoside用 LiAlH4 处理得到甲基 3,4,6-三脱氧-α-D-赤型-吡喃己糖苷 (2)。2 的水解和随后用乙氧基羰基亚甲基三苯基正膦处理得到 (2E, 4R, 7R)-4,7-二羟基-2-辛烯酸乙酯 (10)。10 by-active MnO2 的氧化导致形成乙基 (2E, 7R)-7-hydroxy-4-oxo-2-octenoate（pyrenophorin 的碳骨架）和环状半缩醛的平衡混合物。用乙酸酐处理后，混合物得到(2E，7R)-7-乙酰氧基-4-氧代-2-辛烯酸二乙酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.1803
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside 生成 methyl 4,6-dideoxy-2-O-p-tosyl-α-D-xylo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Preparation of O-1∼C-6 and O-7∼C-14 fragments of colletodiol

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81187-4

文献信息

• Total Synthesis of Grahamimycin A₁
  作者：Kazuo Ohta、Osamu Miyagawa、Hironori Tsutsui、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/bcsj.66.523

  日期：1993.2

  grahamimycin A1 (1). The O-7–C-14 fragment [(4S,5S,7R)- or (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] was synthesized from 4,6-dideoxy-α-D-xylo -hexopyranoside. Condensation of the both fragments, followed by deprotection at the terminal hydroxyl- and carboxyl-functions afforded the seco acids of the precursors of 1. While the reaction of the seco acids having 13S-configuration with diethyl azodicarboxylate

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。
• PREPARATION OF (2<i>E</i>)-<i>t</i>-BUTYL 4,5,7-TRIHYDROXY-2-OCTENOATES CONTAINING THREE NON-RACEMIC CHIRAL CENTERS
  作者：Oyo Mitsunobu、Masahiko Ebina、Tsuyoshi Ogihara

  DOI：10.1246/cl.1982.373

  日期：1982.3.5

  The hydrophilic part of 14-membered-ring macrolide, colletodiol, containing three chiral centers has been prepared from l-rhamnose and d-glucose, suitable for further synthesis.

  由 l-鼠李糖和 d-葡萄糖制备出了含有三个手性中心的 14 元环大环内酯--可乐定的亲水部分，适合进一步合成。
• Regiochemical control of the ring opening of 1,2-epoxides by means of chelating processes. Part 17: Synthesis and opening reactions of cis- and trans-oxides derived from (2S,6R)-2-benzyloxy-6-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran, (2R,6R)- and (2S,6R)-2-methoxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran
  作者：Paolo Crotti、Valeria Di Bussolo、Lucilla Favero、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00578-1

  日期：2002.7

  The regiochemical behavior of the title deoxy anhydrosugars, prepared in an enantioselective way starting from methyl α-d-glucopyranoside, was examined in opening reactions, both under standard and chelating conditions. The results clearly indicate the influence of the reaction conditions and the importance of the relative orientation of the methyl group with respect to the oxirane ring on the regiochemical

  在标准和螯合条件下，在开放反应中检查了以对映选择性方式从甲基α-d-吡喃葡萄糖苷开始制备的标题脱氧脱水糖的区域化学行为。结果清楚地表明了反应条件的影响以及甲基相对于环氧乙烷环的相对取向的重要性对这些环氧化物的区域化学结果的影响。在某些情况下，可以获得区域选择性的有效反转。
• YOKOTA, SUMIO;NISHIDA, MITSURU;MITSUNOBU, OYO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1983, 56, N 6, 1803-1806
  作者：YOKOTA, SUMIO、NISHIDA, MITSURU、MITSUNOBU, OYO

  DOI：——

  日期：——