methyl 2-O-p-toluenesulfonyl-4,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside | 101155-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-O-p-toluenesulfonyl-4,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-dideoxy-2-(tolylsulfonyl)ribo-hexopyranoside；methyl 2-O-tosyl-4,6-dideoxyallopyranoside
• CAS: 101155-81-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₆S
• 分子量: 316.375
• InChiKey: JJNXMKAVBSGDAY-ZRJCITRHSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.21
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-p-toluenesulfonyl-4,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 在 3 A molecular sieve 、 Dowex 50W-8 H⁺ resin 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 97.02h， 生成 ethyl (2Z,4S,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-octenethioate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-colletodiol: new methodology for the synthesis of macrolactones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00265a033
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-2-O-p-tosyl-α-D-xylo-hexopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 反应 48.0h， 生成 methyl 2-O-p-toluenesulfonyl-4,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  PREPARATION OF (2E)-t-BUTYL 4,5,7-TRIHYDROXY-2-OCTENOATES CONTAINING THREE NON-RACEMIC CHIRAL CENTERS

  摘要：

  由 l-鼠李糖和 d-葡萄糖制备出了含有三个手性中心的 14 元环大环内酯--可乐定的亲水部分，适合进一步合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.373

文献信息

• 4,6-Thioanhydro-hexopyranosides, synthesis and chemical behaviour of methyl 2-0-p-toluenesulfonyl-4,6-thioanhydro-α-d-gulopyranoside
  作者：Dušan Miljković、Velimir Popsavin、János Harangi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96374-4

  日期：1985.1

  Methyl 4-0-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-glucopyranoside (1, Figure 1) was converted, via the corresponding ditosylate 2, into methyl 2,3-di-0-p-toluenesulfonyl-4-0-benzoyl-6-S-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside (3) by a selective nucleophilic displacement of 6-bromo-group with thioacetate. Unexpectedly, on treating the compound 3 with an excess of sodium methoxide in benzene-methanol (1:1) at room temperature

  经由相应的二甲苯磺酸酯2将甲基4-0-苯甲酰基-6-溴-6-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷（1，图1）转化为甲基2,3-二-0-对甲苯磺酰基-4 -0-苯甲酰基-6-S-乙酰基-6-硫代-α-D-吡喃葡萄糖苷（3）通过硫代乙酸酯的6-溴基团的选择性亲核取代。出乎意料的是，在室温下用过量的甲醇钠的苯甲醇溶液（1：1）处理化合物3时，甲基2-0-对甲苯磺酰基-4,6-硫代脱水-α-D-戊吡喃糖苷（4）为得到的产率为84％。为了确定相对不稳定的油状产物4的结构，制备了一些稳定的结晶衍生物（5、6和7）。详细分析16和7的H-NMR光谱（200 MHz）为4的结构提供了确凿的证据。提出了将3平滑转化为4的自施加机制，涉及：a）9的形成（图2）。 ）作为重要的中间体，并且b）通过C-6巯基阴离子的分子内亲核攻击，在9（在C-4处）具有很高的区域选择性环氧化物。