2',6-bis(dicyclohexylphosphino)-2-methoxy-1,1'-biphenyl | 871707-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2',6-bis(dicyclohexylphosphino)-2-methoxy-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2,2'-bis(dicyclohexylphosphanyl)-6-methoxybiphenyl；2',6-bis(dicyclohexylphosphino)-2-methoxybiphenyl；6-dicyclohexylphosphanyl-2'-diphenylphosphino-2-methoxy-1,1'biphenyl；2',6-bis(dicyclohexylphosphinyl)-2-methoxy-1,1'-biphenyl；2,2'-bis(dicyclohexylphosphino)-6-methoxy-1,1'-biphenyl；dicyclohexyl-[2-(2-dicyclohexylphosphanyl-6-methoxyphenyl)phenyl]phosphane
• CAS: 871707-42-5；871915-68-3；871915-69-4
• 化学式: C₃₇H₅₄OP₂
• 分子量: 576.783
• InChiKey: CHUAWSWHMFERJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  220-221 °C (decomp)(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  685.4±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二环己基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 hexanes 为溶剂， 生成 2',6-bis(dicyclohexylphosphino)-2-methoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES
  [FR] PROCEDE POUR PREPARER DES BIARYLDIPHOSPHINES A SUBSTITUTION ASYMETRIQUE

  摘要：

  提供了一种制备不对称取代的双芳基二膦配体的过程，其化学式为（I），其中R1是C1-6-烷基或C3-10-环烷基，可选择性地取代一个或多个卤原子；R2和R3相等，均为C5-10-环烷基或C1-6-烷基；或者R2是C5-10-环烷基或C1-6-烷基，R3是芳基，可选择性地取代一个或多个取代基，所述取代基选自卤原子、硝基、氨基、C1-6-烷基、C1-6-烷氧基和二C1-6-烷基氨基团；R2和R3中的每个C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、二C1-6-烷基氨基和C5-10-环烷基团可选择性地取代一个或多个卤原子，该过程通过溴金属交换和随后的反应从2,2'，6,6'-四溴联苯进行。

  公开号：

  WO2006002731A1
• 作为试剂：
  描述：

  N-acetamido cinnamic acid 在 [RuCl2(benzene)]2 2',6-bis(dicyclohexylphosphino)-2-methoxy-1,1'-biphenyl 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 N-乙酰-D-苯丙氨酸 、 N-乙酰-L-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Ligand Tailoring: The First Modular Assembly of Atropisomeric Biarylbisphosphine Ligands

  摘要：

  基于高度选择性的卤素-金属排列策略已被设计和应用，使得能够模块化组装出轴手性双芳基双膦配体。在通过手性柱进行拆分后，这些配体在标准氢化反应中进行了测试，展现出良好的至优秀的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2006-933107

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION DE BIARYLDIPHOSPHINES A SUBSTITUTION ASYMETRIQUE
  申请人：LONZA AG

  公开号：WO2006002730A1

  公开（公告）日：2006-01-12

  Provided is a process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula (I), wherein R1 is C1-6-alkyl or C3-10-cycloalkyl optionally substituted with one or more halogen atoms, and R2 and R3 are equal and are selected from the group consisting of aryl, C5-10-cycloalkyl and C1-6-alkyl, or R2 is C5-10-cycloalkyl or C1-6-alkyl, and R3 is aryl optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino groups, and each C1-6-alkyl, C5-10-cycloalkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino group in R2 and R3 optionally being substituted with one or more halogen atoms, from 2,2’,6,6’-tetrabromobiphenyl by a sequence of brominemetal exchanges and subsequent reactions.

  提供了一种制备公式（I）的不对称取代双芳基二膦配体的方法，其中R1是C1-6-烷基或C3-10环烷基，可选择地取代一个或多个卤素原子，而R2和R3相等，选自芳基、C5-10环烷基和C1-6烷基的群体，或者R2是C5-10环烷基或C1-6烷基，而R3是芳基，可选择地取代一个或多个来自卤素原子、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和双C1-6烷基氨基团的取代基，R2和R3中的每个C1-6烷基、C5-10环烷基、C1-6烷氧基和双C1-6烷基氨基团可选择地取代一个或多个卤素原子，通过一系列溴金属交换和随后的反应从2,2',6,6'-四溴联苯制备。
• Process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphines
  申请人：Lonza AG

  公开号：EP1609795A1

  公开（公告）日：2005-12-28

  Provided is a process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula wherein R1 is C1-6-alkyl or C3-10-cycloalkyl optionally being substituted with one or more halogen atoms, and R2 and R3 are independently selected from the group consisting of aryl, C5-10-cycloalkyl and C1-6-alkyl, wherein each aryl moiety is optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino groups, and each C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy, di-C1-6-alkylamino and C5-10-cycloalkyl group in R2 and R3 optionally being substituted with one or more halogen atoms, from 2,2',6,6'-tetrabromobiphenyl by a sequence of halogen-metal exchanges and subsequent reactions.

  提供了一种制备不对称取代双芳基二膦配体的过程，其化学式如下：其中R1为C1-6-烷基或C3-10环烷基，可选地取代有一个或多个卤素原子，而R2和R3分别选自芳基、C5-10环烷基和C1-6烷基的基团，其中每个芳基基团可选地取代有一个或多个取代基，包括卤素原子、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和二C1-6烷基胺基团，R2和R3中的每个C1-6烷基、C1-6烷氧基、二C1-6烷基胺基和C5-10环烷基基团可选地取代有一个或多个卤素原子，通过一系列卤素-金属交换和随后的反应从2,2',6,6'-四溴联苯制备而得。
• A Practical Transition Metal-Free Aryl-Aryl Coupling Method: Arynes as Key Intermediates
  作者：Frédéric R. Leroux、Laurence Bonnafoux、Christophe Heiss、Françoise Colobert、Don Antoine Lanfranchi

  DOI：10.1002/adsc.200700211

  日期：2007.12.10

  and, stabilization of the resulting 2-biaryllithium intermediate by in situ transfer of bromine or iodine from the starting material. This straightforward transition metal-free access to biaryls allows the preparation of highly valuable halobiaryls on a gram scale in excellent yields. These precursors can be subsequently functionalized by highly regioselective halogen/metal permutations into a vast

  用1,2-二溴苯或1-溴-2-碘苯处理各种芳基锂中间体后，不对称的邻，邻，二，三，甚至四取代的溴或碘代二芳基变得很容易获得。在所有这些反应中的关键步骤是将有机锂前体亲核加成到通过β-消除卤化锂而从中释放出的瞬态芳烃物种中，并通过原位稳定所得的2-联芳基锂中间体从原料中转移溴或碘。这种无过渡金属的直接进入联芳基的方法使得可以以极高的收率以克为单位制备高度有价值的卤代芳基。这些前体可随后通过高度区域选择性的卤素/金属置换功能化为各种各样的目标分子。这在几种单和二膦配体的合成中得到了证明。
• First Modular Synthesis of Dissymmetric Biaryldiphosphine Ligands Allowing Tunable Steric and Electronic Effects
  作者：Frédéric R. Leroux、Hanspeter Mettler

  DOI：10.1002/adsc.200600300

  日期：2007.2.5

  The first modular synthesis of a family of C1-symmetric diphosphine ligands is presented. Their synthesis is based on unprecedented highly regioselective halogen/metal interconversions on a common polybrominated biaryl precursor. This methodology allows the functionalization of the ortho- and ortho′-positions of the biaryl core. Diphosphine ligands carrying only one substituent at the 6-position and

  提出了C 1对称二膦配体家族的第一个模块合成。它们的合成基于在常见的多溴联芳基前体上空前的高度区域选择性的卤素/金属互变。该方法允许联芳基核的邻位和邻位的功能化。变得容易获得在6-位仅带有一个取代基和在2-和2'-位带有两个膦取代基的二膦配体。两个膦取代基可以相同（如在化合物2和3中）或不同（如在化合物1和4中））。所有二膦都以克为单位制备，对映体纯配体是通过在手性HPLC柱上进行外消旋体层析得到的。β-酮酸酯，对乙酰氨基甲酸酯和衣康酸二甲酯的不对称加氢显示良好至优异的不对称诱导（高达ee高达99％），并且通常与众所周知的C 2对称MeO-BIPHEP接近。
• Bromine–lithium exchange: An efficient tool in the modular construction of biaryl ligands
  作者：Laurence Bonnafoux、Frédéric R Leroux、Françoise Colobert

  DOI：10.3762/bjoc.7.148

  日期：——

  Regioselective bromine–lithium exchange reactions on polybrominated biaryls enable the modular synthesis of various polysubstituted biphenyls such as bis(dialkylphosphino)-, bis(diarylphosphino)- and dialkyl(diaryl)phosphinobiphenyls. All permutations of substituents at the ortho positions of the biphenyls are possible. In a similar manner, one can gain access to monophosphine analogues. So far, such a process, based on the effective discrimination between bromine atoms as a function of their chemical environment, has been observed only sporadically.

  多溴联苯上的选择性溴-锂交换反应实现了各种多取代联苯的模块化合成，例如双(二烷基膦基)-、双(二芳基膦基)-和二烷基(二芳基)膦基联苯。联苯的邻位取代基的所有排列组合都是可能的。类似地，人们可以获得单膦类似物。到目前为止，基于对溴原子在其化学环境中的有效区分而实现的这种过程仅偶尔被观察到。