dimethyl (4S,6S)-7-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-10-(methoxymethoxy)-2,5-diazatricyclo[7.4.0.04,6]trideca-1(9),10,12-triene-5,12-dicarboxylate | 477223-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: dimethyl (4S,6S)-7-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-10-(methoxymethoxy)-2,5-diazatricyclo[7.4.0.04,6]trideca-1(9),10,12-triene-5,12-dicarboxylate
• CAS: 477223-17-9
• 化学式: C₂₄H₃₈N₂O₇Si
• 分子量: 494.66
• InChiKey: ABNRLBKZHNQAIU-UOYKTYDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  95.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (4S,6S)-7-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-10-(methoxymethoxy)-2,5-diazatricyclo[7.4.0.04,6]trideca-1(9),10,12-triene-5,12-dicarboxylate 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 (1aS,9aS)-dimethyl ester 1a,2,3,8,9,9a-hexahydro-4-(methoxymethoxy)-7-[(4-methoxyphenyl)methyl]-9-oxo-1H-azirino[2,3-c][1]benzazocine-1,5-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （+）-FR900482和（+）-FR66979的简明全合成

  摘要：

  描述了有效的抗肿瘤抗生素（+）-FR900482和（+）-FR66979的简洁，对映选择性全合成。已经采用了Sharpless不对称环氧化技术来构建光学活性的含氮丙啶的片段，该片段以高度会聚的方式连接到芳族部分上。二甲基二环氧乙烷使八元环氨基酮显着的一步脱保护/氧化环化反应成为独特的羟胺半缩酮环系统，这是FR900482的独特结构基序。该反应已在FR900482的简洁的33个步骤的对映选择性全合成中得到了利用。

  DOI：

  10.1021/jo035828t
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-methoxymethyloxy-4-methyl-5-nitrobenzene 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium cyanoborohydride 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dimethyl (4S,6S)-7-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-10-(methoxymethoxy)-2,5-diazatricyclo[7.4.0.04,6]trideca-1(9),10,12-triene-5,12-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  光触发的FR900482亚油烃祖细胞的合成和DNA交联。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了第一种基于光活化的基于米托烯的DNA链间交联剂的合成和生物化学反应性。

  DOI：

  10.1021/ol0266774

文献信息

• Synthetic and Biosynthetic Studies on FR900482 and Mitomycin C:  An Efficient and Stereoselective Hydroxymethylation of an Advanced Benzazocane Intermediate
  作者：Hidenori Namiki、Stephen Chamberland、Daniel A. Gubler、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ol701960v

  日期：2007.12.1

  We report a simple, efficient, and stereoselective Mukaiyama aldol approach to install the key hydroxymethyl moiety into the benzazocane framework of FR900482. Synthetic investigations revealed that the reaction is highly dependent upon the electronics of the aromatic ring. This approach enabled the economical introduction of a [13C] label to study the biosynthesis of these structurally and biogenetically

  我们报告了一种简单、有效和立体选择性的 Mukaiyama 醛醇方法，将关键的羟甲基部分安装到 FR900482 的苯并佐烷骨架中。合成研究表明，该反应高度依赖于芳环的电子学。这种方法能够经济地引入 [13C] 标记来研究这些结构和生物遗传学相关的天然产物的生物合成。最初形成的 β-羟基酮的差向异构化可能能够获得丝裂霉素 C 或 FR900482 生物合成同源物。
• Concise Enantioselective Synthesis of (+)-FR66979 and (+)-FR900482: Dimethyldioxirane-Mediated Construction of the Hydroxylamine Hemiketal
  作者：Ted C. Judd、Robert M. Williams

  DOI：10.1002/anie.200290015

  日期：2002.12.16
• Synthesis and DNA Cross-Linking of a Phototriggered FR900482 Mitosene Progenitor
  作者：Ted C. Judd、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ol0266774

  日期：2002.10.1

  [reaction: see text] The synthesis and biochemical reactivity of the first photoactivated mitosene-based DNA interstrand cross-linking agent is described.

  [反应：见正文]描述了第一种基于光活化的基于米托烯的DNA链间交联剂的合成和生物化学反应性。
• A Concise Total Synthesis of (+)-FR900482 and (+)-FR66979
  作者：Ted C. Judd、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/jo035828t

  日期：2004.4.1

  The concise, enantioselective total synthesis of the potent antitumor antibiotics (+)-FR900482 and (+)-FR66979 are described. Sharpless asymmetric epoxidation technology has been deployed to construct the optically active aziridine-containing fragment that is joined to the aromatic moiety in a highly convergent manner. Dimethyldioxirane effects the remarkable one-step deprotection/oxidative cyclization

  描述了有效的抗肿瘤抗生素（+）-FR900482和（+）-FR66979的简洁，对映选择性全合成。已经采用了Sharpless不对称环氧化技术来构建光学活性的含氮丙啶的片段，该片段以高度会聚的方式连接到芳族部分上。二甲基二环氧乙烷使八元环氨基酮显着的一步脱保护/氧化环化反应成为独特的羟胺半缩酮环系统，这是FR900482的独特结构基序。该反应已在FR900482的简洁的33个步骤的对映选择性全合成中得到了利用。