(3R,3aR,4S,5aS,7R,8S,9bR)-3-bromo-5a-cyano-2,3,3a,4,5,5a,6,7,8,9b-decahydro-3,4,7-trimethyl-2-oxonaphtho[1,2-b]furan-8-yl benzoate | 1354536-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,3aR,4S,5aS,7R,8S,9bR)-3-bromo-5a-cyano-2,3,3a,4,5,5a,6,7,8,9b-decahydro-3,4,7-trimethyl-2-oxonaphtho[1,2-b]furan-8-yl benzoate
• CAS: 1354536-40-5
• 化学式: C₂₃H₂₄BrNO₄
• 分子量: 458.352
• InChiKey: YIEMDJGVWQIQFF-UYPLPXKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  76.39
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,3aR,4S,5aS,7R,8S,9bR)-3-bromo-5a-cyano-2,3,3a,4,5,5a,6,7,8,9b-decahydro-3,4,7-trimethyl-2-oxonaphtho[1,2-b]furan-8-yl benzoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以46%的产率得到[(3S,3aR,4S,5aS,7R,8S,9bR)-5a-cyano-3-hydroxy-3,4,7-trimethyl-2,3a,4,5,6,7,8,9b-octahydrobenzo[g][1]benzofuran-8-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  (−)-euonyminol 的对映选择性合成——制备完全功能化的下边缘模型

  摘要：

  描述了 β-二氢琼脂呋喃4立体选择性全合成的发展。该化合物在其“下边缘”包含与天然倍半萜 (-)-euonyminol ( 1 )中发现的相同的氧化模式，并且预期所描述的路线应适用于该复杂天然产物的合成。(-)-Euonyminol 被发现是一系列复杂的大分子双内酯倍半萜类化合物的核心支架，这些化合物从Celastraceae中分离出来，具有有趣的生物活性（例如抗 HIV 活性）。合成路线建立在内消旋二烯丙醇10的环氧化不对称去对称化的基础上我们之前报道过的。它的特点是乳酸爱尔兰-克莱森重排以在 C11 ( 27 → 28a ) 处建立四元立体中心，并通过 C11 甲基醚进行不寻常的脱烷基分子内环氧化物开环以建立 β-二氢琼脂呋喃骨架的四氢呋喃基 C 环 ( 35 → 36）。

  DOI：

  10.1039/c3ob27187k
• 作为产物：
  描述：

  1,4,5,8-四氢萘 在 叔丁基过氧化氢 、 过氧乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 186.09h， 生成 (3R,3aR,4S,5aS,7R,8S,9bR)-3-bromo-5a-cyano-2,3,3a,4,5,5a,6,7,8,9b-decahydro-3,4,7-trimethyl-2-oxonaphtho[1,2-b]furan-8-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  (−)-euonyminol 的对映选择性合成——制备完全功能化的下边缘模型

  摘要：

  描述了 β-二氢琼脂呋喃4立体选择性全合成的发展。该化合物在其“下边缘”包含与天然倍半萜 (-)-euonyminol ( 1 )中发现的相同的氧化模式，并且预期所描述的路线应适用于该复杂天然产物的合成。(-)-Euonyminol 被发现是一系列复杂的大分子双内酯倍半萜类化合物的核心支架，这些化合物从Celastraceae中分离出来，具有有趣的生物活性（例如抗 HIV 活性）。合成路线建立在内消旋二烯丙醇10的环氧化不对称去对称化的基础上我们之前报道过的。它的特点是乳酸爱尔兰-克莱森重排以在 C11 ( 27 → 28a ) 处建立四元立体中心，并通过 C11 甲基醚进行不寻常的脱烷基分子内环氧化物开环以建立 β-二氢琼脂呋喃骨架的四氢呋喃基 C 环 ( 35 → 36）。

  DOI：

  10.1039/c3ob27187k

文献信息

• An Ireland-Claisen Rearrangement/Lactonisation Cascade as a Key Step in Studies Towards the Synthesis of (-)-Euonyminol:
  作者：Alan Spivey、Matthew Webber、Matthew Weston、Damian Grainger、Stacy Lloyd、Sarah Warren、Lyn Powell、Alexander Alanine、Jeffrey Stonehouse、Christopher Frampton、Andrew White

  DOI：10.1055/s-0031-1289543

  日期：2011.11

  Progress towards the asymmetric total synthesis of (-)-euonyminol is described with the focus on the installation of the ­oxygenation pattern on the lower rim of the molecule. An Ireland-Claisen rearrangement/lactonisation cascade has been developed and studies towards further elaboration have uncovered an intriguing tunable diastereoselective α-bromination of the resulting γ-lactone.

  报告介绍了 (-)-euonyminol 不对称全合成的进展，重点是在分子下缘安装氧合模式。我们开发了一种爱尔兰-克莱森重排/内酯化级联反应，并通过进一步研究发现了一种有趣的可调非对映选择性δ-溴化δ-内酯。