(环己-2-烯-1-基亚甲基)二苯 | 82315-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (环己-2-烯-1-基亚甲基)二苯
• 英文名称: (cyclohex-2-en-1-ylmethylene)dibenzene
• 英文别名: (cyclohex-2-enylmethylene)dibenzene；3-(diphenylmethyl)-1-cyclohexene；3-diphenylmethylcyclohexene；3-Benzhydryl-cyclohexen；[Cyclohex-2-en-1-yl(phenyl)methyl]benzene
• CAS: 82315-90-0
• 化学式: C₁₉H₂₀
• 分子量: 248.368
• InChiKey: ZZKLMFUGUGVYKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.2±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (环己-2-烯-1-基亚甲基)二苯 、 4-diphenylmethylcyclohexene 生成 (diphenylmethyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  SEMMELHACK, M. F.;HERNDON, J. W., ORGANOMETALLICS, 1983, 2, N 3, 363-372

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 亚碘酰苯 、 对甲苯磺酸 、 一水合肼 、 nickel(II) hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (环己-2-烯-1-基亚甲基)二苯
  参考文献：
  名称：

  的高价碘（III）氧化为重氮化合物和一锅镍（II）催化的环丙烷化

  摘要：

  描述了用未取代的酮对各种烯烃进行催化环丙烷化的一锅法。发现碘代苯（PhIO ）是到重氮化合物的有效氧化剂。选择Ni（OH）2作为有效且廉价的金属催化剂。在温和（80°C）和纯净的条件下，可以以中等到良好的收率（42–91％）有效地产生环丙烷产物（5分钟至4小时）。

  DOI：

  10.1039/c5nj02378e

文献信息

• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• sp3-sp2 C-C Bond Formation via Brønsted Acid Trifluoromethanesulfonic Acid-Catalyzed Direct Coupling Reaction of Alcohols and Alkenes
  作者：Hui-Lan Yue、Wei Wei、Ming-Ming Li、Yong-Rong Yang、Jian-Xin Ji

  DOI：10.1002/adsc.201100262

  日期：2011.11

  A novel and efficient trifluoromethanesulfonic acid-catalyzed sp3-sp2 CC bond formation reaction through the direct coupling of alcohols with alkenes has been realized under mild conditions. The present protocol provides an attractive approach to a diverse range of polysubstituted olefins in good to excellent yields with high stereo- and regioselectivities.

  一种新颖的和有效的三氟甲磺酸催化的SP 3 - SP 2 CC键形成通过醇与链烯烃的直接偶联反应已经温和的条件下实现的。本方案提供了一种吸引人的方法，可用于多种多样的多取代烯烃，具有良好的收率和优异的收率，并具有较高的立体选择性和区域选择性。
• Remarkably Stable Iron Porphyrins Bearing Nonheteroatom-Stabilized Carbene or (Alkoxycarbonyl)carbenes:  Isolation, X-ray Crystal Structures, and Carbon Atom Transfer Reactions with Hydrocarbons
  作者：Yan Li、Jie-Sheng Huang、Zhong-Yuan Zhou、Chi-Ming Che、Xiao-Zeng You

  DOI：10.1021/ja020391c

  日期：2002.11.1

  spectrometry, and elemental analyses. X-ray crystal structure determinations of 1.0.5C(6)H(6).0.5CH(2)Cl(2) and 4 reveal Fe=CPh(2) bond lengths of 1.767(3) (1) and 1.827(5) A (4), together with large ruffling distortions of the TPFPP macrocycle. Complexes 2 and 4 are reactive toward styrene, affording the corresponding cyclopropanes in 82 and 53% yields, respectively. Complex 1 is an active catalyst for both

  [Fe(TPFPP)] (TPFPP = 内消旋四(五氟苯基)卟啉二价阴离子) 与重氮化合物 N(2)C(Ph)R (R = Ph, CO(2)Et, CO(2)CH(2) 的反应)CH=CH(2)) 得到 [Fe(TPFPP)(C(Ph)R)] (R = Ph (1), CO(2)Et (2), CO(2)CH(2)CH=CH (2) (3)) 的产率为 65-70%。用 N-甲基咪唑 (MeIm) 处理 1 得到加合物 [Fe(TPFPP)(CPh(2))(MeIm)] (4)，产率为 65%。这些新的铁卟啉卡宾配合物通过核磁共振和紫外可见光谱、质谱和元素分析进行​​了表征。1.0.5C(6)H(6).0.5CH(2)Cl(2) 和 4 的 X 射线晶体结构测定显示 Fe=CPh(2) 键长为 1.767(3) (1) 和 1.827(5) ) A (4)，以及 TPFPP 大循环的大扰动畸变。配合物
• Photochemical Organocatalytic Benzylation of Allylic C–H Bonds
  作者：Emilien Le Saux、Margherita Zanini、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.1c11712

  日期：2022.1.26

  We report a radical-based organocatalytic method for the direct benzylation of allylic C–H bonds. The process uses nonfunctionalized allylic substrates and readily available benzyl radical precursors and is driven by visible light. Crucial was the identification of a dithiophosphoric acid that performs two distinct catalytic roles, sequentially acting as a catalytic donor for the formation of photoactive

  我们报告了一种基于自由基的有机催化方法，用于烯丙基 C-H 键的直接苄基化。该工艺使用非官能化的烯丙基底物和现成的苄基自由基前体，并由可见光驱动。至关重要的是鉴定出一种二硫代磷酸，它具有两种不同的催化作用，依次作为催化供体形成光活性电子供体-受体 (EDA) 复合物，然后作为氢原子吸收剂。通过掌握这些正交自由基生成路径，有机催化剂能够分别形成苄基和烯丙基自由基，然后控制它们的选择性偶联。该协议还用于设计一个三组分自由基过程，增加了化学的合成潜力。
• Palladium-Catalyzed Allylic Substitution with (η⁶-Arene–CH₂Z)Cr(CO)₃-Based Nucleophiles
  作者：Jiadi Zhang、Corneliu Stanciu、Beibei Wang、Mahmud M. Hussain、Chao-Shan Da、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja208935u

  日期：2011.12.21

  Although the palladium-catalyzed Tsuji-Trost allylic substitution reaction has been intensively studied, there is a lack of general methods to employ simple benzylic nucleophiles. Such a method would facilitate access to "α-2-propenyl benzyl" motifs, which are common structural motifs in bioactive compounds and natural products. We report herein the palladium-catalyzed allylation reaction of toluene-derived

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。