4'-methoxy-1-methyl-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one | 1643566-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4'-methoxy-1-methyl-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
• 英文别名: 4-methyl-4-p-methoxycyclohexadienone
• CAS: 1643566-27-1
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: IDMLSHCPPFMTRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-methoxy-1-methyl-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one 在 四丁基氟化铵 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R)-4'-methoxy-1-methyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不对称化不对称地合成远程四元中心：（+）-甲基苯丙氨酸的对映选择性全合成

  摘要：

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02084
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)丙醛 在 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 4'-methoxy-1-methyl-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过酸促进环己二酮重排合成间芳基苯酚衍生物

  摘要：

  开发了一种在无金属条件下通过 4-烷基-4-芳基-2,5-环己二烯酮选择性重排合成间芳基苯酚衍生物的高效策略，其中酸促进[1,2] -迁移仅当C-4处的烷基是甲基时，才会发生C-4处的芳基的取代。在室温下，用 37% HCl 的 Ac 2 O溶液处理 4-甲基-4-芳基-2,5-环己二烯酮，得到多取代间芳基苯基乙酸酯，产率 75-94%。还描述了该方案在多环芳香族化合物合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/d3ob01363d

文献信息

• Nickel-Catalyzed Desymmetric Hydrogenation of Cyclohexadienones: An Efficient Approach to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Cai You、Xiuxiu Li、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b07957

  日期：2019.9.18

  The first nickel-catalyzed desymmetric hydrogenation has been achieved. With the Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE system, a series of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones were transformed to the corresponding cyclohexenones with a chiral all-carbon quaternary center at the γ position in high yields (92% to 98%) and excellent enantioselectivities (92% to 99% ee). This catalytic system can also tolerate the desymmetric

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。
• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• Asymmetric organocatalytic desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones at high pressure: a new powerful strategy for the synthesis of highly congested chiral cyclohexenones
  作者：Naomu Miyamae、Naruhisa Watanabe、Maya Moritaka、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1039/c4ob00733f

  日期：——

  A highly diastereoselective and enantioselective method for the asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones using the Michael addition reaction of malonates under catalysis with the primary amine-thiourea conjugate catalyst and PPY at high pressure was developed.

  提出了一种丙二酸酯的迈克尔加成反应，伯胺-硫脲共轭催化剂和PPY在高压下催化4,4-二取代的环己二酮不对称脱对称的高度非对映选择性和对映选择性的方法。
• Rhodium-Catalyzed Desymmetric Arylation of <i>γ,γ</i>-Disubsituted Cyclohexadienones: Asymmetric Synthesis of Chiral All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Yu Qiao、Shiming Bai、Xiao-Feng Wu、Ying Yang、He Meng、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00225

  日期：2022.2.25

  desymmetric arylation of prochiral cyclohexadienones with ArZnCl in the presence of an (R)-segphos–rhodium catalyst gave high yields of the corresponding cyclohexenones, which contain a chiral arylated carbon center at the β-position and a chiral all-carbon quaternary center at the γ-position, with high diastereo- and enantioselectivities. This catalytic system was also applied to the arylation of spirocarbocyclic

  在 ( R )-segphos-铑催化剂存在下，前手性环己二烯酮与 ArZnCl 的不对称芳基化得到高产率的相应环己烯酮，其在β位含有手性芳基化碳中心，在γ-位，具有高非对映选择性和对映选择性。该催化体系还应用于螺碳环环己二烯酮的芳基化，并提供了相应的带有高 dr 和 ee 的手性螺季碳的环己烯酮。
• Desymmetrization of Cyclohexadienones Containing a Quaternary γ-Carbon Atom by Conjugate Addition of Boron Nucleophiles
  作者：Zhi-Yuan Zhao、Ming Cui、Anne A. Poletti、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acscatal.3c04725

  日期：2024.1.5

  A highly enantio- and diastereoselective copper-catalyzed conjugate monoborylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienone derivatives is reported. Two contiguous stereocenters are generated in this group-selective reaction, one at the formed boron-bearing carbon atom in a neopentylic position and one at the quaternary carbon atom. A subsequent 1,4-addition of a boron nucleophile to the remaining α,β-unsaturated

  报道了γ,γ-二取代环己二烯酮衍生物的高度对映和非对映选择性铜催化共轭单硼化。在该基团选择性反应中产生两个连续的立体中心，一个位于形成的新戊基位置的含硼碳原子处，另一个位于季碳原子处。随后将硼亲核试剂进行 1,4-加成到剩余的 α,β-不饱和受体上，从而可以在另一个新戊基位置构建另一个立体中心，从而在高度拥挤的环境中产生三个相邻的立体碳原子。第二次硼化的非对映选择性可以通过不同的手性配体控制，以选择性地提供顺式或反式-1,3-二硼化产物。