methyl 4-{[2-(hydroxymethyl)acryloyl](methyl)amino}benzoate | 1081979-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-{[2-(hydroxymethyl)acryloyl](methyl)amino}benzoate
• 英文别名: Methyl 4-[2-(hydroxymethyl)prop-2-enoyl-methylamino]benzoate
• CAS: 1081979-44-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: SFDIIADHIBDWCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-{[2-(hydroxymethyl)acryloyl](methyl)amino}benzoate 在 4-甲氧基苯酚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.5h， 以83%的产率得到methyl 3-(hydroxymethyl)-1-methyl-2-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  光化学消除两性离子中间体中的离去基团，这些两性离子中间体是通过对α，β-不饱和苯胺类化合物进行电环闭合而生成的。

  摘要：

  甲基丙烯酰苯胺，ArN（CH3）COC（CH2LG）= CH2，具有烯丙基离去基团（LG（-）= BocAla，PhCO2（-），PhCH2CO2（-），PhO（-））经历光化学电环闭合以产生两性离子中间体。中间体的进一步反应导致离去基团的排出，从而得到α-亚甲基内酰胺为主要产物。另外，通过中间体中的1，5-H移位形成保留离去基团的内酰胺产物。即使在LG（-）= PhO（-）的情况下，通常也优选消除离去基团，尽管在作为溶剂的苯中，保留酚盐基团的内酰胺成为唯一的光产物。电环闭环在对位COPh取代的苯胺衍生物的单线激发态下发生，并且不会被0.15 M的戊二烯或0淬灭。01 M 2-萘磺酸钠（2-NPS）作为三重态猝灭剂。根据激光闪光光解实验，可比较浓度的2-NPS强烈淬灭了在450-700 nm处观察到的三重激发态的瞬态吸收。在水性介质中，总产物的量子产率对离开基团的能力不敏感，并且在310

  DOI：

  10.1021/jo8017445
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基苯甲酸甲酯 在 三乙烯二胺 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 苯酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 87.5h， 生成 methyl 4-{[2-(hydroxymethyl)acryloyl](methyl)amino}benzoate
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Oxidative Spirocyclization of Hydroxymethylacrylamide with 1,3-Dicarbonyl Compounds: A New Route to Spirooxindoles

  摘要：

  A metal-free oxidative spirocyclization of hydroxymethylacrylamide with 1,3-dicarbonyl compounds is described. The reaction proceeds through tandem dual C-H functionalization and intramolecular dehydration, in which two new C-C bonds and one C-O bond were formed. This method affords a novel and straightforward access to various spirooxindoles under mild conditions.

  DOI：

  10.1021/ol402473m

文献信息

• Metal-Free Oxidative Spirocyclization of Hydroxymethylacrylamide with 1,3-Dicarbonyl Compounds: A New Route to Spirooxindoles
  作者：Hua Wang、Li-Na Guo、Xin-Hua Duan

  DOI：10.1021/ol402473m

  日期：2013.10.18

  A metal-free oxidative spirocyclization of hydroxymethylacrylamide with 1,3-dicarbonyl compounds is described. The reaction proceeds through tandem dual C-H functionalization and intramolecular dehydration, in which two new C-C bonds and one C-O bond were formed. This method affords a novel and straightforward access to various spirooxindoles under mild conditions.
• Photochemical Elimination of Leaving Groups from Zwitterionic Intermediates Generated via Electrocyclic Ring Closure of α,β-Unsaturated Anilides
  作者：Jinli Jia、Majher Sarker、Mark G. Steinmetz、Ruchi Shukla、Rajendra Rathore

  DOI：10.1021/jo8017445

  日期：2008.11.21

  PhCO2(-), PhCH2CO2(-), PhO(-)) undergo photochemical electrocyclic ring closure to produce a zwitterionic intermediate. Further reaction of the intermediate results in expulsion of the leaving group to give an alpha-methylene lactam as the major product. In addition, a lactam product that retains the leaving group is formed via a 1,5-H shift in the intermediate. Elimination of the leaving group is generally

  甲基丙烯酰苯胺，ArN（CH3）COC（CH2LG）= CH2，具有烯丙基离去基团（LG（-）= BocAla，PhCO2（-），PhCH2CO2（-），PhO（-））经历光化学电环闭合以产生两性离子中间体。中间体的进一步反应导致离去基团的排出，从而得到α-亚甲基内酰胺为主要产物。另外，通过中间体中的1，5-H移位形成保留离去基团的内酰胺产物。即使在LG（-）= PhO（-）的情况下，通常也优选消除离去基团，尽管在作为溶剂的苯中，保留酚盐基团的内酰胺成为唯一的光产物。电环闭环在对位COPh取代的苯胺衍生物的单线激发态下发生，并且不会被0.15 M的戊二烯或0淬灭。01 M 2-萘磺酸钠（2-NPS）作为三重态猝灭剂。根据激光闪光光解实验，可比较浓度的2-NPS强烈淬灭了在450-700 nm处观察到的三重激发态的瞬态吸收。在水性介质中，总产物的量子产率对离开基团的能力不敏感，并且在310