methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α-D-arabino-hexopyranosid-2-ulose | 77516-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α-D-arabino-hexopyranosid-2-ulose
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α-L-arabino-hexopyranosid-2-ulose；methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α-D-arabino-hex-2-ulopyranoside；(4aR,6S,8S,8aS)-6-methoxy-8-methyl-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-one
• CAS: 77516-58-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: JARIYELDWRZTST-UJRLGUGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α-D-arabino-hexopyranosid-2-ulose 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 乙酸乙酯 、 barium carbonate 作用下， 以 吡啶 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 methyl 3,6-dideoxy-4-O-mesyl-3-C-methyl-2-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  利福霉素的合成研究。二、甲基 2,4,6,7-Tetradeoxy-4-C-methyl-3-O-methyl-α-L-arabino-heptopyranosid-6-ulose 的合成及其可用于构建利福霉素 Ansa 链部分的衍生物

  摘要：

  3,6-Dideoxy-3-C-methyl-2-O-methyl-D-galactopyranose(12) 由甲基 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α 分 10 步制备-D-吡喃酮苷。12 转化为 4,5-二-O-乙酰基-3,6-二脱氧-3-C-甲基-2-O-甲基-D-半乳糖，然后在醚中与（甲氧基亚甲基）三苯基膦（由鏻盐与乙醚中的二甲基亚磺酰基甲烷阴离子）生成 5,6-di-O-acetyl-2,4,7-trideoxy-4-C-methyl-1,3-di-O-methyl-D-galacto- 1-烯庚糖醇 (16)。用甲醇中的 NBS 处理 16，然后用三丁基锡烷对所得 2-溴醛二甲基缩醛进行脱溴、脱乙酰和轻度甲醇分解，得到甲基 2,4,7-trideoxy-4-C-methyl-3-O-甲基-β-D-半乳糖-吡喃庚糖苷 (19)，然后在琼斯氧化后提供标题化合物

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.3252
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α-D-ribo-hexopyranosid-2-ulose 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α-D-arabino-hexopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  分配杀稻瘟菌素A的绝对构型和修改黄素他汀A的绝对构型

  摘要：

  杀稻瘟菌素（一种由寄生曲霉产生的黄曲霉毒素的强抑制剂）的绝对构型是通过将其二醇和五醇部分的相对构型数据添加到先前已知的立体化学中来确定的。杀稻瘟菌素A的NMR数据与阿司他汀A的NMR数据相似，这使我们可以修改阿司他汀A的二醇和戊二醇部分的立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.02.024

文献信息

• A carbohydrate approach to polyol fragments of amphotericin and the trienomycin- and mycotrienin antibiotics
  作者：Alois Fürstner、Judith Baumgartner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96261-1

  日期：1993.9

  central precursor for the synthesis of both the C1C6 as well as C7C13 unit of the polyhydroxylated chain of amphoteronolide B. Combining these two segments 45 and 51 by ketophosphonate/aldehyde coupling afforded enone 54 which is synthetically equivalent to an intermediate of a former total synthesis of this macrolide. Thus, a convergent synthesis of the C1C13 fragment of amphotericin B based upon

  水解不稳定的ω-氯-ω-苯基硫代糖苷，得自相应的ω-苯基硫代糖苷，经NCS在CCl 4中处理后，很容易在无水溶剂中用Zn / Ag-石墨脱烷氧基卤化，从而提供对映体纯的合成子，该合成子在一端具有醛功能，并且开环产物另一端的乙烯基硫醚基。事实证明，这种片段化技术是通用的，用于合成显示所有Trienomycin-，mycotrienin和Ansatrienin大环内酯类抗生素共有的C9C14片段取代模式的构件。Zn / Ag-石墨还用于还原性地将D-葡萄糖容易获得的6-脱氧-6-碘吡喃糖苷37开环成烯38，它是合成两性戊内酯B多羟基化链的C1C6和C7C13单元的主要前体。通过酮膦酸酯/醛偶联将这两个链段45和51结合，得到烯酮54，该烯酮在合成上等同于该大环内酯以前的全合成中间体。因此，基于金属-石墨促进的碳水化合物开环，在关键步骤中结合构型的正式反转，实现了基于该目标分子隐藏的C 2
• Pougni, Jean-Rene; Sinay, Pierre, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1982, # 1, p. 186 - 196
  作者：Pougni, Jean-Rene、Sinay, Pierre

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of halichondrins: Highly stereoselective construction of a homochiral pentasubstituted H-ring pyran intermediate from α-d-glucose
  作者：Seokchan Kim、Robert G. Salomon

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93872-9

  日期：1989.1
• BONNERT, ROGER V.;HOWARTH, JOSHUA;JENKINS, PAUL R.;LAWRENCE, NICHOLAS J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. ,(1991) N, C. 1225-1229
  作者：BONNERT, ROGER V.、HOWARTH, JOSHUA、JENKINS, PAUL R.、LAWRENCE, NICHOLAS J.

  DOI：——

  日期：——
• Assignment of the absolute configuration of blasticidin A and revision of that of aflastatin A
  作者：Shohei Sakuda、Nobuaki Matsumori、Kazuo Furihata、Hiromichi Nagasawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.02.024

  日期：2007.4

  The absolute configuration of blasticidin A, a strong inhibitor of aflatoxin production by Aspergillus parasiticus, was assigned by adding the data of relative configurations at its diol and pentaol moieties to previously known stereochemistry. Similarity of the NMR data of blasticidin A to those of aflastatin A allowed us to revise the stereochemistry of the diol and pentaol moieties of aflastatin

  杀稻瘟菌素（一种由寄生曲霉产生的黄曲霉毒素的强抑制剂）的绝对构型是通过将其二醇和五醇部分的相对构型数据添加到先前已知的立体化学中来确定的。杀稻瘟菌素A的NMR数据与阿司他汀A的NMR数据相似，这使我们可以修改阿司他汀A的二醇和戊二醇部分的立体化学。