(4S,5S)-4,5-dihydroxy-3-methoxycyclohex-2-enone | 1392229-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5S)-4,5-dihydroxy-3-methoxycyclohex-2-enone
• 英文别名: cis-3-methoxycyclohex-2-en-1-one-4,5-diol；(4S,5S)-4,5-dihydroxy-3-methoxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1392229-41-2
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• 分子量: 158.154
• InChiKey: RJRRUORUKVHBSR-FSPLSTOPSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-4,5-dihydroxy-3-methoxycyclohex-2-enone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以24%的产率得到(1aS,4aR)-(S)-(3-methoxy-4-oxocyclohex-2-enyl)4a,7a,7a-trimethyl-3a-oxo-2a-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲苯双加氧酶催化2-和3-甲氧基酚衍生的顺式-二元醇代谢物的反应

  摘要：

  用甲苯双加氧酶作为生物催化剂，从间位和邻位甲氧基苯酚中分离出作为其酮互变异构体的对映体纯的顺式-二氢二醇和顺式-四氢二醇代谢物。尽管这些异构苯酚底物在结构上相似，但发现这些生物转化各自的主要生物产物均具有不同的氧化水平。从间甲氧基苯酚中分离出相对稳定的环己烯酮顺式二醇代谢物，而将邻甲氧基苯酚中的相应代谢物迅速生物还原为环己酮顺式二醇。3-甲氧基环己烯酮顺式的化学-二醇产物进行了研究，并观察到了消除，芳构化，氢化，区域选择性O交换，Stork-Danheiser换位和O-甲基化反应。该技术的一个分支提供了由间甲氧基苯酚进行的两步化学酶法合成，该化学酶是最近报道的手性真菌代谢物。该综合还建立了以前未分配的绝对配置。

  DOI：

  10.1021/jo5028968
• 作为产物：
  描述：

  间氨基苯甲醚 在 水 、 氧气 作用下， 以Ca. 6 mg的产率得到(4S,5S)-4,5-dihydroxy-3-methoxycyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  取代苯酚，苯胺和衍生的4-羟基环己-2-烯-1-酮的酶催化合成Cyclohex-2-en-1-one顺式二醇

  摘要：

  甲苯双加氧酶催化的顺式取代的苯胺和苯酚基板-dihydroxylations，具有恶臭假单胞菌UV4突变菌株和大肠杆菌的pCL-4T重组菌株，得到相同的芳烃顺-dihydrodiols，其中分离作为优选环己-2-烯1-one顺式-二醇互变异构体。通过对苯胺和苯酚在甲苯双加氧酶活性位点的初步分子对接研究预测了这些顺式-二醇代谢物。使用恶臭假单胞菌对环己-2-烯-1-酮顺式二醇和对苯二酚代谢物进行进一步的生物转化发现UV4全细胞可产生4-羟基环己-2-烯-1-酮作为一种新型的苯酚生物产品。提出了涉及烯还原酶和羰基还原酶催化反应的多步途径，以解释4-羟基环己-2--2--1-酮代谢产物的产生。通过形成相应的三甲基甲硅烷基醚衍生物，显示了4-羟基环己-2-烯-1-酮代谢物的酚水合互变异构体的证据。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700711

文献信息

• Structure, stereochemistry and synthesis of enantiopure cyclohexenone cis-diol bacterial metabolites derived from phenols
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、John F. Malone、Peter B. A. McIntyre、Paul J. Stevenson、Christopher C. R. Allen、Marcin Kwit、Jacek Gawronski

  DOI：10.1039/c2ob25079a

  日期：——

  Biotransformation of 3-substituted and 2,5-disubstituted phenols, using whole cells of P. putida UV4, yielded cyclohexenone cis-diols as single enantiomers; their structures and absolute configurations have been determined by NMR and ECD spectroscopy, X-ray crystallography, and stereochemical correlation involving a four step chemoenzymatic synthesis from the corresponding cis-dihydrodiol metabolites

  使用恶臭假单胞菌UV4的整个细胞对3-取代的和2,5-二取代的酚进行生物转化，产生了环己烯酮顺式-二醇作为单一对映体。它们的结构和绝对构型已通过NMR和ECD光谱，X射线晶体学以及涉及从相应的顺式-二氢二醇代谢物进行四步化学酶法合成的立体化学相关性确定。已经提出了活性位点模型，以解释具有相反绝对构型的对映纯环己烯酮顺式-二醇的形成。
• Enantiopurity and absolute configuration determination of arene<i>cis</i>-dihydrodiol metabolites and derivatives using chiral boronic acids
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Peter A. Goodrich、John F. Malone、Gareth McConville、John S. Harrison、Paul J. Stevenson、Christopher C.R. Allen

  DOI：10.1002/chir.22764

  日期：2018.1

  cis‐dihydrodiol, cyclohex‐2‐en‐1‐one cis‐diol, heteroarene cis/trans‐2,3‐diol, and catechol metabolites in estimating their ee values, and 2) new chiral phenylboronic acids, 2‐[1‐methoxy‐2,2‐dimethylpropyl]phenyl boronic acid (MDPBA) and 2‐[1‐methoxy‐1‐phenylmethyl]phenyl boronic acid (MPPBA) and their advantages over MEPBA, as reagents for stereochemical analysis of arene and alkene cis‐diol metabolites, are presented

  的用于确定对映体过量（方法相对优点EE）值和手性芳烃绝对构型和烯烃的顺式-1,2-二醇的代谢物，包括硼酸酯的形成，使用外消旋或对映纯的（+）和（ - ） - 2-讨论了（1-甲氧基乙基）苯基硼酸（MEPBA）。的进一步的应用：1）衍生MEPBA手性的单-和多环芳烃的硼酸盐顺式-dihydrodiol，环己-2-烯-1-酮的顺式-二醇，杂芳烃顺/反式-2,3-二醇，和儿茶酚代谢物在估计他们的ee值； 2）新的手性苯基硼酸，2- [1- [1-甲氧基-2,2-二甲基丙基]苯基硼酸（MDPBA）和2- [1-甲氧基-1-苯基甲基]苯基硼酸（MPPBA）及其优势介绍了在MEPBA上作为芳烃和烯烃顺式-二醇代谢物的立体化学分析试剂。