(S)-benzyl 2-(((S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl)carbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 6686-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-benzyl 2-(((S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl)carbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: N-Cbz-L-Pro-L-Trp-OMe；L-Tryptophan-N-(1-carbobenzoxy-L-prolyl)-methylester；Cbz-Pro-Trp-OMe；benzyl (2S)-2-[[(2S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl]carbamoyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 6686-03-9
• 化学式: C₂₅H₂₇N₃O₅
• 分子量: 449.506
• InChiKey: ZOHDHRBXTKVWCS-VXKWHMMOSA-N

物化性质

• 熔点：
  135.5-136.5 °C
• 沸点：
  700.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-benzyl 2-(((S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl)carbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 H-Pro-Trp-OMe
  参考文献：
  名称：

  在水存在下，由含（S）-脯氨酸的二肽有机催化的“绿色”不对称醛醇缩合反应中的高效球磨程序

  摘要：

  （S）-脯氨酸基二肽1a – c的有机催化活性已在无磨条件下在球磨机中通过代表性的酮与各种芳族醛之间的不对称羟醛反应进行了评估。特别地，（的甲酯小号）-proline-（小号） -色氨酸，（小号，小号） - 1C，被证明是一种有效的有机催化剂，并具有良好的化学产率和优异的diastereo-和对映选择性（进行醛醇缩合反应在水和5摩尔％苯甲酸作为添加剂的情况下，抗/合成比最高至98：2，抗反式和合成基极高达98％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.042
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-脯氨酸 在 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (S)-benzyl 2-(((S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl)carbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在水存在下，由含（S）-脯氨酸的二肽有机催化的“绿色”不对称醛醇缩合反应中的高效球磨程序

  摘要：

  （S）-脯氨酸基二肽1a – c的有机催化活性已在无磨条件下在球磨机中通过代表性的酮与各种芳族醛之间的不对称羟醛反应进行了评估。特别地，（的甲酯小号）-proline-（小号） -色氨酸，（小号，小号） - 1C，被证明是一种有效的有机催化剂，并具有良好的化学产率和优异的diastereo-和对映选择性（进行醛醇缩合反应在水和5摩尔％苯甲酸作为添加剂的情况下，抗/合成比最高至98：2，抗反式和合成基极高达98％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.042

文献信息

• Gold-catalyzed direct alkynylation of tryptophan in peptides using TIPS-EBX
  作者：Gergely L Tolnai、Jonathan P Brand、Jerome Waser

  DOI：10.3762/bjoc.12.74

  日期：——

  biomolecules. In particular, the installation of an alkyne as a useful handle for bioconjugation is highly attractive, but the use of a carbon linker is usually required. Herein, we report the gold-catalyzed direct alkynylation of tryptophan in peptides using the hypervalent iodine reagent TIPS-EBX (1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one). The reaction proceeded in 50-78% yield under

  仅包含天然氨基酸的肽的选择性功能化对于修饰生物分子很重要。特别地，将炔烃作为用于生物缀合的有用手柄的安装极具吸引力，但是通常需要使用碳连接基。在此，我们报告了使用高价碘试剂TIPS-EBX（1-[（三异丙基甲硅烷基）乙炔基] -1，2-苯并恶多酚-3（1H）-一）在肽中金催化的色氨酸直接烷基化。反应在温和的条件下以50-78％的收率进行，可用于含有其他亲核和芳香族氨基酸（如丝氨酸，苯丙氨酸或酪氨酸）的肽。
• Efficient ball-mill procedure in the ‘green’ asymmetric aldol reaction organocatalyzed by (S)-proline-containing dipeptides in the presence of water
  作者：José G. Hernández、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.042

  日期：2011.9

  activity of (S)-proline-based dipeptides 1a–c has been evaluated in the asymmetric aldol reaction between representative ketones with various aromatic aldehydes under solvent-free conditions in a ball mill. In particular, the methyl ester of (S)-proline-(S)-tryptophan, (S,S)-1c, proved to be an efficient organocatalyst, and the aldol reaction proceeded with good chemical yields and excellent diastereo- and

  （S）-脯氨酸基二肽1a – c的有机催化活性已在无磨条件下在球磨机中通过代表性的酮与各种芳族醛之间的不对称羟醛反应进行了评估。特别地，（的甲酯小号）-proline-（小号） -色氨酸，（小号，小号） - 1C，被证明是一种有效的有机催化剂，并具有良好的化学产率和优异的diastereo-和对映选择性（进行醛醇缩合反应在水和5摩尔％苯甲酸作为添加剂的情况下，抗/合成比最高至98：2，抗反式和合成基极高达98％ee）。
• HMDO-Promoted Peptide and Protein Synthesis in Ionic Liquids
  作者：Jianli Duan、Yao Sun、Hao Chen、Guofu Qiu、Haibing Zhou、Ting Tang、Zixin Deng、Xuechuan Hong

  DOI：10.1021/jo400797t

  日期：2013.7.19

  Hexamethyldisiloxane (HMDO) has been developed to efficiently promote the metal-free direct coupling of an amino function of one cysteine-free peptide or protein and a C-terminal thioester of the second peptide in ionic liquids. The amide-coupling reaction proceeds smoothly under mild conditions to afford the corresponding products in good to excellent yields (63-94%). Peptide couplings were also achieved using in-situ-generated thioesters by the thioesterification of oxo esters.
• Solvent-free asymmetric aldol reaction organocatalyzed by (S)-proline-containing thiodipeptides under ball-milling conditions
  作者：José G. Hernández、Víctor García-López、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.093

  日期：2012.1

  protocol for the asymmetric aldol reaction between cyclohexanone and cyclopentanone with various aromatic aldehydes using a novel series of (S)-proline-containing dipeptides and thiodipeptides 1a–f as organocatalysts is reported. In general, (S)-proline-containing thiodipeptides proved to be better organocatalysts relative to their analogous amides. In particular, thiodipeptide (S,S)-1d catalyzed the stereoselective

  报道了一种有效的，无溶剂的球磨方法，该方法使用一系列新的含（S）-脯氨酸的二肽和硫代二肽1a - f作为有机催化剂，用于环己酮和环戊酮与各种芳族醛之间的不对称羟醛反应。通常，相对于其类似的酰胺，含（S）-脯氨酸的硫代二肽被证明是更好的有机催化剂。具体地讲，硫代二（小号，小号） - 1D催化的醛醇预期产品具有优良的diastereo-和对映选择性（高达的立体选择性形成至98:2反/顺博士和高达96％的ee）。这种观察结果可能归因于硫酰胺链段的N–H酸度增加，从而导致在过渡态时与醛羰基之间更强的H键相互作用，从而导致更高的立体诱导。此外，硫代二肽1f被证明是丙酮与Isatin和isatin衍生物（ee 56-86％）的醛醇缩合反应的有效有机催化剂。