N-carbobenzyloxy-2-iodo-4-toluidine | 212063-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-carbobenzyloxy-2-iodo-4-toluidine
• 英文别名: Carbamic acid, (2-iodo-4-methylphenyl)-, phenylmethyl ester；benzyl N-(2-iodo-4-methylphenyl)carbamate
• CAS: 212063-20-2
• 化学式: C₁₅H₁₄INO₂
• 分子量: 367.186
• InChiKey: UCSYWNCZFPBHIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-carbobenzyloxy-2-iodo-4-toluidine 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 210.0h， 生成 N-carbobenzyloxy-6-methyl-2-[(E)-2-(p-toluenesulfonyl)ethenyl]indole
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的邻碘苯胺与二烯基砜的杂碘环化反应制备乙烯基2-磺酰二氮杂啉，并将其进一步转化为吲哚和咔唑。

  摘要：

  钯催化的邻二碘苯胺与二烯基砜的杂环化提供了一条方便的途径，以制备乙烯基2-磺酰二氮杂吲哚3。该反应在碳酸钾和催化乙酸钯（II）的存在下于DMF /水中进行，并且与电子-在苯胺的对位上有一个供体和撤去的取代基，并且在二烯基砜的C-2上有一个烷基取代基。将该二氢吲哚用DDQ进行氧化，得到相应的吲哚4。然后将其用作二炔与乙炔二羧酸二甲酯（DMAD），丙酸甲酯或丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应中的二烯。对于后两个亲双烯体，环加成具有高度区域选择性，从而提供相应的1，3种产品（相对于砜和酯基的相对位置）。通过用DBU消除砜部分，将炔属双亲二烯体的环加合物转化为相应的咔唑，然后将丙烯酸甲酯的环加合物进行还原性脱磺酰化并用DDQ氧化为相应的咔唑。因此，该方法提供了在3-，4-和6-位具有各种取代基的咔唑的途径。

  DOI：

  10.1021/jo016080m
• 作为产物：
  描述：

  3-碘-4-甲基苯胺 、 氯甲酸苄酯 以96%的产率得到N-carbobenzyloxy-2-iodo-4-toluidine
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的邻碘苯胺与二烯基砜的杂碘环化反应制备乙烯基2-磺酰二氮杂啉，并将其进一步转化为吲哚和咔唑。

  摘要：

  钯催化的邻二碘苯胺与二烯基砜的杂环化提供了一条方便的途径，以制备乙烯基2-磺酰二氮杂吲哚3。该反应在碳酸钾和催化乙酸钯（II）的存在下于DMF /水中进行，并且与电子-在苯胺的对位上有一个供体和撤去的取代基，并且在二烯基砜的C-2上有一个烷基取代基。将该二氢吲哚用DDQ进行氧化，得到相应的吲哚4。然后将其用作二炔与乙炔二羧酸二甲酯（DMAD），丙酸甲酯或丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应中的二烯。对于后两个亲双烯体，环加成具有高度区域选择性，从而提供相应的1，3种产品（相对于砜和酯基的相对位置）。通过用DBU消除砜部分，将炔属双亲二烯体的环加合物转化为相应的咔唑，然后将丙烯酸甲酯的环加合物进行还原性脱磺酰化并用DDQ氧化为相应的咔唑。因此，该方法提供了在3-，4-和6-位具有各种取代基的咔唑的途径。

  DOI：

  10.1021/jo016080m

文献信息

• Regiochemical Switching in Diels−Alder Cycloadditions by Change in Oxidation State of Removable Diene Sulfur Substituents. Synthesis of Carbazoles by Sequential Heteroannulation and Diels−Alder Cycloaddition
  作者：Thomas G. Back、Aleksandra Pandyra、Jeremy E. Wulff

  DOI：10.1021/jo0268714

  日期：2003.4.1

  which were oxidized with DDQ to produce vinylogous 2-(phenylthio)indoles 8. The latter compounds underwent highly regioselective Diels-Alder cycloadditions with methyl propiolate in the presence of MeAlCl(2) or AlCl(3), with simultaneous elimination of benzenethiol, to afford methyl N-(carbobenzyloxy)carbazole-3-carboxylates 9 and, in some cases, the N-deprotected derivatives 11. This is the opposite

  N-羰基苄氧基-o-碘苯胺与1-苯基硫-1,3-丁二烯的钯催化杂环化反应生成二氢吲哚7，用DDQ氧化生成二乙烯基2-（苯硫基）吲哚8。后一种化合物具有高度区域选择性Diels -在MeAlCl（2）或AlCl（3）存在下与丙酸甲酯进行Al醛环加成反应，同时消除苯硫醇，制得N-（羧苄氧基）咔唑-3-羧酸甲酯9，在某些情况下提供N-脱保护的衍生物11.这是因此，环加成的区域化学可以有效的二烯硫取代基的氧化态的适当选择控制8.相应的砜类似物先前观察到的是，相对的区域化学。
• Copper‐Catalyzed One‐Pot Arylation and Cyclization of Diaryliodonium Salts Derived from <i>o</i> ‐Iodoanilines for Indolo[2,3‐ <i>b</i> ]indoles Syntheses
  作者：Miseon Choi、Manish Kumar Mehra、Chung Whan Lee

  DOI：10.1002/ejoc.202201286

  日期：2023.1.24

  A one-pot strategy to access indoloindoles with wide scope and good functional group tolerance from diaryliodonium salts is described.

  描述了一种从二芳基碘盐中获得具有广泛范围和良好官能团耐受性的吲哚并吲哚的一锅法策略。
• Preparation of vinylogous 2-sulfonylindolines by the palladium-catalyzed cyclization of 1-sulfonyl-1,3-dienes with N-Cbz-o-Iodoanilines
  作者：Thomas G. Back、Richard J. Bethell

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01111-3

  日期：1998.7

  N-Cbz-o-Iodoanilines undergo Pd(OAc)(2)-catalyzed coupling and cyclization with 1(-p-toluenesulfonyl)-1,3-dienes to afford 2-(2- p-toluenesulfonylvinyl)indolines under mild conditions. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Preparation of Vinylogous 2-Sulfonylindolines by the Palladium-Catalyzed Heteroannulation of <i>o</i>-Iodoanilines with Dienyl Sulfones and Their Further Transformation to Indoles and Carbazoles
  作者：Thomas G. Back、Richard J. Bethell、Masood Parvez、Jerry A. Taylor

  DOI：10.1021/jo016080m

  日期：2001.12.1

  employed as dienes in Diels-Alder reactions with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD), methyl propiolate, or methyl acrylate. In the case of the latter two dienophiles, the cycloadditions were highly regioselective, affording the corresponding 1,3-products (with respect to the relative positions of the sulfone and ester groups), exclusively. The cycloadducts from acetylenic dienophiles were converted to

  钯催化的邻二碘苯胺与二烯基砜的杂环化提供了一条方便的途径，以制备乙烯基2-磺酰二氮杂吲哚3。该反应在碳酸钾和催化乙酸钯（II）的存在下于DMF /水中进行，并且与电子-在苯胺的对位上有一个供体和撤去的取代基，并且在二烯基砜的C-2上有一个烷基取代基。将该二氢吲哚用DDQ进行氧化，得到相应的吲哚4。然后将其用作二炔与乙炔二羧酸二甲酯（DMAD），丙酸甲酯或丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应中的二烯。对于后两个亲双烯体，环加成具有高度区域选择性，从而提供相应的1，3种产品（相对于砜和酯基的相对位置）。通过用DBU消除砜部分，将炔属双亲二烯体的环加合物转化为相应的咔唑，然后将丙烯酸甲酯的环加合物进行还原性脱磺酰化并用DDQ氧化为相应的咔唑。因此，该方法提供了在3-，4-和6-位具有各种取代基的咔唑的途径。