N-(phenylglyoxyl)-(S)-α-alanine methyl ester | 79546-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(phenylglyoxyl)-(S)-α-alanine methyl ester
• 英文别名: PhCOCO-(S)-Ala-OMe；methyl (2S)-2-[(2-oxo-2-phenylacetyl)amino]propanoate
• CAS: 79546-42-2
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: MBARZYXLYKSSQH-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(phenylglyoxyl)-(S)-α-alanine methyl ester 在 Cy-POP-Ae (Rh^N) 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以33%的产率得到(2R)-methyl N-[(2-hydroxy-2-phenyl)acetyl]-L-alaninate
  参考文献：
  名称：

  α-酮酸衍生物与 Rh(I)-手性二亚膦酸盐体系的不对称氢化。卤化物反离子对不对称感应的影响

  摘要：

  具有二环己基膦氧基和二甲氨基部分的手性二次膦酸配体 (Cy-POP-AE) 可在温和条件下通过 Rh(I) 催化剂有效地对 N-(苯甲酰基甲酰基) 氨基酸进行不对称氢化。中性铑 (I) 前体在甲醇中实现双重不对称诱导，而阳离子前体导致主要由底物手性控制的不对称诱导。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.281
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸 在 N-甲基吗啉 、 1,1-二氯甲醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(phenylglyoxyl)-(S)-α-alanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  脱氢肽催化不对称加氢合成手性寡肽

  摘要：

  Ac-ΔTyr（Ac）-（S）-Ala-Gly-OMe（6），Ac-ΔTyr（Ac）-（R）-AlaGly-（S）-Phe-OMe（7），Ac-ΔPhe的不对称氢化-NH-CH（R）CH 2 -OCH 2 Ph（10），HCO-ΔPhe-（S）-Leu-OMe（16），X-AA-ΔPhe-AA'-OMe（5：X t BOC，CBZ ，CF 3 CO; AA，AA” =α氨基酸），和吨BOC-AA-ΔPhe-AA'-NH-Y（21：Y = H，NH-AA'-ΔPhe-AA-吨BOC，NHPh基），由阳离子Rh络合物[L * Rh（NBD）] + ClO 4催化进行（L * ＝手性二膦），得到具有高立体选择性的相应手性寡肽。发现脱氢三肽（5）的N-保护基团的性质对不对称诱导以及催化剂效率产生了显着影响。还发现5 '的AA'和AA'氨基酸残基中的手性中心对催化不对称诱导有一定影响。讨论了可以适应

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82412-1

文献信息

• Reversible Diastereoselective Photocyclization of Phenylglyoxylamides of α-Amino Acid Methyl Esters to 3-Hydroxy β-Lactams
  作者：Axel G. Griesbeck、Heike Heckroth

  DOI：10.1055/s-2002-19335

  日期：——

  from enantiomerically pure (1b-l) α-amino acid methyl esters in high yields and irradiated in acetonitrile solutions with λ = 300 nm to give the β-lactams 2a-m as photocyclization products in moderate (38 and 40% for 2j and 2k) to excellent yields (85-100%) as racemic mixtures. The photocyclization is completely reversible in the absence of trace amounts of acid and the diastereoselectivity of the lactam

  苯乙醛酰胺 la-m 由对映体纯的 (1b-l) α-氨基酸甲酯以高产率制备，并在 λ = 300 nm 的乙腈溶液中辐照，得到 β-内酰胺 2a-m 作为光环化产物在温和（38 和40%（2j 和 2k）至极好的收率（85-100%）作为外消旋混合物。在不存在痕量酸的情况下，光环化是完全可逆的，内酰胺形成的非对映选择性很大程度上取决于反应介质中酸的量。异亮氨酸和二肽衍生物 If 和 5 分别为光环化中手性记忆的零度提供了 NMR 光谱证据。
• SYNTHESIS OF CHIRAL DEPSIPEPTIDE BUILDING BLOCK VIA ASYMMETRIC HYDROSILYLATION
  作者：Jin-shui Yao、You-shi Wu

  DOI：10.1081/scc-120002401

  日期：2002.1.1

  ABSTRACT Asymmetric hydrosilylation of N-(α-ketoacyl)-α-amino esters was performed, catalyzed by rhodium(I) complex of chiral 2-(2-pyridyl)-4-carbomethoxy-1,3-thiazolidine or Rh(PPh3)3Cl. The N-(α-hydroxyacyl)-α-amino esters were synthesized in high stereoselectivity.

  摘要 在手性 2-(2-吡啶基)-4-碳甲氧基-1,3-噻唑烷或 Rh(PPh3) 的铑 (I) 络合物催化下，进行了 N-(α-酮酰基)-α-氨基酯的不对称氢化硅烷化3Cl。N-(α-羟基酰基)-α-氨基酯以高立体选择性合成。
• ASYMMETRIC HYDROGENATION OF<i>N</i>-(α-KETOACYL)-α-AMINO ESTERS
  作者：Kazuhide Tani、Eiji Tanigawa、Yoshitaka Tatsuno、Sei Otsuka

  DOI：10.1246/cl.1986.737

  日期：1986.5.5

  Asymmetric hydrogenation of N-(α-ketoacyl)-α-amino esters with Cydiop–rhodium(I) complex catalysts produced optically active N-(α-hydroxyacyl)-α-amino esters in high optical yields, which may be useful as building blocks of depsipeptides. Almost no influence of the chiral center of substrate was observed.

  N-(α-酮酰基)-α-氨基酯与Cydiop-铑(I)配合物催化剂的不对称氢化产生了高光学产率的光学活性N-(α-羟基酰基)-α-氨基酯，这可能有助于构建缩酚肽块。几乎没有观察到底物手性中心的影响。
• Preparation of optically active peralkyldiphosphines and their use, as the rhodium(I) complex, in the asymmetric catalytic hydrogenation of ketones
  作者：Kazuhide Tani、Kenichi Suwa、Eiji Tanigawa、Tomokazu Ise、Tsuneaki Yamagata、Yoshitaka Tatsuno、Sei Otsuka

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87285-7

  日期：1989.7

  have been prepared by various synthetic methods. Rhodium(I) complexes of 3 and 8 showed high catalytic activity for hydrogenation of various kinds of prochiral ketones, which were reduced smoothly to the corresponding optically active hydroxy compounds, under hydrogen at atmospheric pressure and ambient temperature. The neutral rhodium(I) complexes (diphosphine-RhN) hydrogenated α-ketoamides and α-ketopantolactone

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。
• SYNTHESIS OF CHIRAL DEPSIPEPTIDE BUILDING BLOCK BY THE ASYMMETRIC REDUCTION OF<i>N</i>-(α-KETOACYL)-α-AMINO ESTERS
  作者：Iwao Ojima、Toshiyuki Tanaka、Tetsuo Kogure

  DOI：10.1246/cl.1981.823

  日期：1981.6.5

  Asymmetric reduction of N-(α-ketoacyl)-α-amino esters was performed by using homogeneous hydrosilylation and hydrogenation catalyzed by rhodium(I) complexes. The asymmetric hydrosilylation achieved good to high stereoselectivities giving the corresponding N-(α-hydroxyacyl)-α-amino esters, whereas only simple asymmetric induction arising from the chiral center of the substrate was observed in the case of hydrogenation.

  通过使用均相氢化硅烷化和铑（I）络合物催化氢化，对N-(α-酮酰基)-α-氨基酯进行了不对称还原。不对称氢化硅烷化反应实现了良好到很高的立体选择性，得到了相应的N-(α-羟基酰基)-α-氨基酯，而在氢化反应中，只观察到了由底物的手性中心引起的简单不对称诱导。