2-(ethylenedioxy)-8α-(2-hydroxyethyl)-1α,4aβ,7α,8aβ-tetramethyl-1,2,3,4,4a,6,7,8,8a,9-decahydrophenanthren-6-one | 94853-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(ethylenedioxy)-8α-(2-hydroxyethyl)-1α,4aβ,7α,8aβ-tetramethyl-1,2,3,4,4a,6,7,8,8a,9-decahydrophenanthren-6-one
• 英文别名: (1R,2S,4bR,8R,10aR)-1-(2-hydroxyethyl)-2,4b,8,10a-tetramethylspiro[1,2,5,6,8,10-hexahydrophenanthrene-7,2'-1,3-dioxolane]-3-one
• CAS: 94853-26-6
• 化学式: C₂₂H₃₂O₄
• 分子量: 360.494
• InChiKey: UAQRZMLCRQSNJK-SMNRVQCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(ethylenedioxy)-8α-(2-hydroxyethyl)-1α,4aβ,7α,8aβ-tetramethyl-1,2,3,4,4a,6,7,8,8a,9-decahydrophenanthren-6-one 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 以52%的产率得到3-(ethylenedioxy)picrasa-5,9(11)-dien-12-one
  参考文献：
  名称：

  拟类胡萝卜素的合成研究：异戊烷骨架的立体选择性构造。

  摘要：

  使用原酸酯克莱森重排和四乙酸铅氧化作为关键反应，由一种已知的三环化合物合成了12β-羟基picrasan-3-one，该化合物具有正确的构象异构烷烃骨架的所有六个环结手性中心的相对立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81588-4
• 作为产物：
  描述：

  (4'bR,8'R,10'aS)-4'b,8',10'a-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-2,3,5,6,8,10-hexahydrophenanthrene]-1'-one 在 五氯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-(ethylenedioxy)-8α-(2-hydroxyethyl)-1α,4aβ,7α,8aβ-tetramethyl-1,2,3,4,4a,6,7,8,8a,9-decahydrophenanthren-6-one
  参考文献：
  名称：

  拟类胡萝卜素的合成研究：异戊烷骨架的立体选择性构造。

  摘要：

  使用原酸酯克莱森重排和四乙酸铅氧化作为关键反应，由一种已知的三环化合物合成了12β-羟基picrasan-3-one，该化合物具有正确的构象异构烷烃骨架的所有六个环结手性中心的相对立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81588-4

文献信息

• HIROTA, HIROSHI;YOKOYAMA, AKIHISA;MIYAJI, KATSUAKI;NAKAMURA, TOSHIO;IGARA+, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 1119-1127
  作者：HIROTA, HIROSHI、YOKOYAMA, AKIHISA、MIYAJI, KATSUAKI、NAKAMURA, TOSHIO、IGARA+

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of (.+-.)-amarolide, a quassinoid bitter principle
  作者：Hiroshi Hirota、Akihisa Yokoyama、Katsuaki Miyaji、Toshio Nakamura、Michito Igarashi、Takeyoshi Takahashi

  DOI：10.1021/jo00003a039

  日期：1991.2

  The first total synthesis of amarolide (1), a bitter tasting quassinoid having a picrasane skeleton with 10 chiral centers, is described in racemic form. The synthesis of (+/-)-1 was accomplished stereoselectively in 35 steps and 0.5% overall yield from a known tricyclic compound 7. An orthoester Claisen rearrangement and a lead tetraacetate oxidation were utilized as key reactions to prepare hydroxy ketone 14 with a complete picrasane skeleton. This hydroxy ketone was transformed into 1 in 18 steps that included 1,3-carbonyl transposition, introduction of hydroxyl groups at C-2 and C-11 positions, and oxidation of an ether to afford a delta-lactone.