1-benzyl-3,3-bis(hydroxymethyl)oxindole | 685089-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-3,3-bis(hydroxymethyl)oxindole
• CAS: 685089-21-8
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₃
• 分子量: 283.327
• InChiKey: BBCRPIQKVBACHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  568.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.288±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  60.77
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-3,3-bis(hydroxymethyl)oxindole 在 C₃₅H₃₅O₄P 、 二甲基二环氧乙烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 生成 (1-benzyl-3-hydroxymethyl-2-oxoindolin-3-yl)methyl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸通过亚苄基乙缩醛的氧化裂解催化 2-取代和 2,2-二取代的 1,3-二醇的高度对映选择性去对称化

  摘要：

  报告了一种用于对各种 2-取代和 2,2-二取代 1,3-二醇去对称化的高度对映选择性催化方案。该反应通过二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 氧化 1,3-二醇亚苄基乙缩醛形成“原酸酯”中间体进行，随后手性磷酸 (CPA) 催化质子转移。使用 DFT 计算确定了该反应的对映选择性的机制和起源。DMDO 的氧化是限速的，磷酸显着加速质子转移；底物的亚苄基部分与 CPA 的 2,4,6-三异丙基之间的吸引力相互作用是高对映选择性的关键。

  DOI：

  10.1021/ja507332x
• 作为产物：
  描述：

  1-苄基-1H-吲哚-2,3-二酮 在 hydrazine hydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-benzyl-3,3-bis(hydroxymethyl)oxindole
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的二醇去对称化：获得具有 C3-季立构中心的对映体富集羟吲哚

  摘要：

  在此，我们描述了一种通过N-杂环卡宾 (NHC) 催化的二醇去对称化对映选择性合成具有 C3-季立体中心的羟吲哚的有效策略。该过程基于伯醇的催化不对称转移酰化，使用容易获得的醛作为酰化剂。该反应可以轻松获得具有出色对映选择性的多种功能化的 C3-季羟吲哚。通过制备 (−)-esermethole 和 (−)-physostigmine 的关键中间体，进一步证明了该过程的合成潜力。

  DOI：

  10.1039/d3cc00489a

文献信息

• Enantioselective Desymmetrization of 1,3-Diols by a Chiral DMAP Derivative
  作者：Hiroki Mandai、Kosuke Ashihara、Koichi Mitsudo、Seiji Suga

  DOI：10.1246/cl.180697

  日期：2018.11.5

  We developed an enantioselective desymmetrization of 1,3-diols by a chiral N,N-dimethyl-4-aminopyridine (DMAP) derivative containing a 1,1′-binaphthyl with tert-alcohol units. The reactions require...

  我们开发了一种手性 N,N-二甲基-4-氨基吡啶 (DMAP) 衍生物对 1,3-二醇的对映选择性去对称化，该衍生物包含具有叔醇单元的 1,1'-联萘。反应需要...
• Enantiodivergent Preparation of Optically Active Oxindoles Having a Stereogenic Quaternary Carbon Center at the C3 Position via the Lipase-Catalyzed Desymmetrization Protocol:  Effective Use of 2-Furoates for Either Enzymatic Esterification or Hydrolysis
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Emi Akiyama、Kouichi Tanimoto、Tadaatsu Naka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo035749h

  日期：2004.4.1

  the C3 position and a different N-protective group, were readily prepared by the lipase-catalyzed desymmetrization protocol. Thus, the transesterification of the prochiral diols 3a−h with 1-ethoxyvinyl 2-furoate 5 was catalyzed by Candida rugosa lipase to give (R)-(+)-2a−h (68−99% ee), in which the use of a mixed solvent, iPr2O (diisopropyl ether)−THF, was crucial. The same lipase also effected the

  羟吲哚2a - h的两个对映异构体均具有C3位置的立体异构季碳中心和不同的N保护基，可通过脂肪酶催化的脱对称化方案轻松制备。因此，通过手性假丝酵母脂肪酶催化前手性二醇3a - h与1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯5的酯交换反应，得到（R）-（+）- 2a - h（68-99％ee）。的混合溶剂中，我Pr 2 O（二异丙醚）-THF至关重要。相同的脂肪酶还影响了i的混合物中二糠酸酯4a - h的对映选择性水解。Pr 2 O，THF和H 2 O提供对映体（S）-（-）- 2a - h（82-99％ee）。通过两种方法获得的产物2对于外消旋是稳定的。这些酶促去对称化反应也可用于其他典型的对称二糠酸酯12b和15b，以提供抗消旋作用的产物13b和16b。
• Facile synthesis of optically active oxindoles by copper-catalyzed asymmetric monotosylation of prochiral 1,3-diols
  作者：Masami Kuriyama、Satoko Tanigawa、Yuki Kubo、Yosuke Demizu、Osamu Onomura

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.015

  日期：2010.6

  A facile synthetic method toward optically active 3,3-disubstituted oxindoles with excellent enantioselectivity was achieved using chiral copper-catalyzed desymmetrization of prochiral 1,3-diols. The monotosylated product was transformed into oxindole derivatives efficiently. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.