摘要:
这项工作探索了通过组合固相肽化学形成过渡金属催化剂的潜力,以生产具有立体选择性、区域选择性甚至底物选择性等酶类特性的催化剂。在溶液中合成了一系列新的功能化卡宾前体/供体——咪唑盐——每个都包含氨基酸和羧酸官能团。通过标准的固相肽偶联技术,容易获得的卡宾前体被结合到连接到 PEGA 树脂的肽的骨架中。该合成策略可以轻松访问单齿和双齿配体系统,在中心过渡金属原子周围提供折叠结构,具有不同程度的空间拥挤和咬合角。改变两个卡宾供体之间掺入的氨基酸数量促进了复合物性质的变化。两种配体系统都通过标准碱处理与钯 (II) 络合,并通过质谱和核磁共振光谱研究了 Pd 络合物。单齿(卡宾)钯配合物各自是相邻羰基的烯醇化和质子损失的产物,随后氧阴离子与钯原子配位。所建立的方法适用于固体载体上钯催化剂的组合合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim