(Z)-7-benzyloxy-4-n-butyl-7-methyl-3-trifluoromethyl-1-trimethylsilyl-3-octen-1,5-diyne | 1430717-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-7-benzyloxy-4-n-butyl-7-methyl-3-trifluoromethyl-1-trimethylsilyl-3-octen-1,5-diyne
• 英文别名: [(Z)-4-butyl-7-methyl-7-phenylmethoxy-3-(trifluoromethyl)oct-3-en-1,5-diynyl]-trimethylsilane
• CAS: 1430717-76-2
• 化学式: C₂₄H₃₁F₃OSi
• 分子量: 420.59
• InChiKey: BMGNHLRTFDQAGA-DQRAZIAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.92
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(benzyloxy)-3-methylbut-1-yne 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium diacetate 、 copper(l) cyanide 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (Z)-7-benzyloxy-4-n-butyl-7-methyl-3-trifluoromethyl-1-trimethylsilyl-3-octen-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Highly stereocontrolled synthesis of trans-enediynes via carbocupration of fluoroalkylated diynes

  摘要：

  在-78°C条件下，将预先制备的（Z）-6-苄氧基-1,1,1,2-四氟-6-甲基-2-庚炔-4-炔与1.5当量的LHMDS反应1小时，得到相应的三氟甲基化二炔，收率极高。发现该二炔是一种良好的底物，可与各种高阶氰基铜盐发生烷基化反应，以高度区域和立体选择性的方式生成相应的乙烯基铜盐。原位生成的乙烯基铜盐可以与过量碘反应非常顺利，乙烯基碘化物收率很高。因此获得的碘化物经历了非常顺利的Sonogashira交叉偶联反应，以高收率得到各种反-二炔。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.249

文献信息

• Stereoselective synthesis of CF3-substituted trans- and cis-enediynes via carbocupration or hydrostannation reactions of CF3-containing diyne
  作者：Tsutomu Konno、Misato Kishi、Takashi Ishihara、Shigeyuki Yamada

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.015

  日期：2014.4

  smoothly subjected to carbocupration reaction with various organocuprates, followed by treatment of the resultant carbocupration adducts with iodine, the corresponding vinyl iodides being formed in good yields in a cis-addition manner. Thus obtained iodide could be successfully converted into CF3-substituted trans-enediynes in high yields. Also, hydrostannation reaction of the diyne proceeded well in a

  由（Z）-2,3,3,3-四氟-1-碘代丙-1-烯容易地分两步制备的含CF 3的二炔，与各种有机铜化合物进行碳cup合反应，然后对其进行处理与碘的碳cup合加合物，相应的乙烯基碘化物以顺式加成的方式高收率地形成。如此获得的碘可以高收率成功地转化为CF 3取代的反式二烯炔。此外，二炔的反应hydrostannation在进展顺利反-addition方式，得到高产率的相应的乙烯基锡烷。还发现乙烯基锡烷可有效转化为CF 3-高取代度的顺式-二烯二炔。
• Highly stereocontrolled synthesis of <i>trans</i>-enediynes via carbocupration of fluoroalkylated diynes
  作者：Tsutomu Konno、Misato Kishi、Takashi Ishihara

  DOI：10.3762/bjoc.8.249

  日期：——

  Treatment of readily prepared (Z)-6-benzyloxy-1,1,1,2-tetrafluoro-6-methyl-2-hepten-4-yne with 1.5 equiv of LHMDS in −78 °C for 1 h gave the corresponding trifluoromethylated diyne in an excellent yield. This diyne was found to be a good substrate for the carbocupration with various higher-ordered cyanocuprates to give the corresponding vinylcuprates in a highly regio- and stereoselective manner. The in situ generated vinylcuprates could react very smoothly with an excess amount of iodine, the vinyl iodides being obtained in high yields. Thus-obtained iodides underwent a very smooth Sonogashira cross-coupling reaction to afford various trans-enediynes in high yields.

  在-78°C条件下，将预先制备的（Z）-6-苄氧基-1,1,1,2-四氟-6-甲基-2-庚炔-4-炔与1.5当量的LHMDS反应1小时，得到相应的三氟甲基化二炔，收率极高。发现该二炔是一种良好的底物，可与各种高阶氰基铜盐发生烷基化反应，以高度区域和立体选择性的方式生成相应的乙烯基铜盐。原位生成的乙烯基铜盐可以与过量碘反应非常顺利，乙烯基碘化物收率很高。因此获得的碘化物经历了非常顺利的Sonogashira交叉偶联反应，以高收率得到各种反-二炔。