(3R)-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-phenyl-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazole | 190850-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (3R)-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-phenyl-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazole
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(3R)-3-phenyl-1,3-dihydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-5-yl]oxy]silane
• CAS: 190850-55-6
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₂Si
• 分子量: 315.488
• InChiKey: LAFXTLJAUSCDCZ-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  23.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-phenyl-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazole 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium azide 、 氢气 、 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~115.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 135.3h， 生成 (S)-2-aminomethyl-2-methoxycarbonylpyrrolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Syntheses of Deoxydysibetaine, Dysibetaine, and Its 4-Epimer

  摘要：

  (±)-Deoxydysibetaine 2 和 4-epi-dysibetaine 3 是通过从甲基吡咯谷氨酸出发，经由 C-2 位的区域选择性曼尼希反应，在少量步骤中制备得到的。天然 (2S,4S)-dysibetaine 1 是从 Dysidea herbacea 海绵中分离得到的一种代谢物，而 (2S)-2 则是通过从光学纯的 (S)-吡咯谷氨醇出发，以非常高的立体选择性合成得到的。关键步骤包括一个生成C-2立体感应季碳中心的原始反应，以及C-4位的双相选择性羟基化反应。

  DOI：

  10.1021/jo040216+
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 (3R,7aS)-3-phenyl-3,7a-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazol-5-one 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到(3R)-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-phenyl-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazole
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成（2 S）-2-羟甲基谷氨酸，一种代谢型谷氨酸受体mGluR3的强效激动剂

  摘要：

  通过衍生自通用性不饱和内酰胺3的双环甲硅烷氧基吡咯，从（S）-邻苯二甲酰氨基实现了（2 S）-2-羟甲基谷氨酸的直接立体控制合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02196-7

文献信息

• A New Approach for Construction of Quarternary Chiral Centers: Preparation of a-Branched Serine Derivatives
  作者：Hidemitsu Uno、Hidemitsu Uno、Ken-ichi Kasahara、Noboru Ono

  DOI：10.3987/com-00-8863

  日期：——

  In the presence of a Lewis acid, the Michael-type reaction of (3R)-5-tert-butyldimethylsiloxy-3-phenyl-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazole (1) with nitro olefins smoothly occurred to give 7a-alkylated pyrrolo[1,2-c]oxazol-5-ones (2) in good yields. The products (2) were successfully transformed to a alpha-branched serine derivatives via reductive denitration followed by lactam-ring cleavage.
• Nitrone [2+3]-Cycloadditions in Stereocontrolled Synthesis of a Potent Proteasome Inhibitor:  (−)-Omuralide
  作者：Jean-Christophe Legeay、Nicole Langlois

  DOI：10.1021/jo701968d

  日期：2007.12.1

  A new stereocontrolled synthetic route to omuralide has been developed from methyl pyroglutamate. This route involves regio- and stereoselective N-methylnitrone 1,3-dipolar cycloadditions to appropriate pyrrolinones, beta-eliminations, and highly selective hydrogenations as the main steps.
• Tandem electrophilic and nucleophilic additions to bicyclic tert-butyldimethylsilyloxypyrrole derived from (S)-pyroglutaminol
  作者：Nicole Langlois、Prabir K. Choudhury

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00284-1

  日期：1999.3

  The silyloxypyrrole derivative 3, treated with SnCl4 and aqueous NaHCO3, afforded the 5-hydroxylated pyrrolidinone 7. This compound was shown to be a key intermediate for the diastereoselective introduction of other hetero- and C-nucleophiles at the same position. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Diastereoselective Syntheses of Deoxydysibetaine, Dysibetaine, and Its 4-Epimer
  作者：Nicole Langlois、Bao K. Le Nguyen

  DOI：10.1021/jo040216+

  日期：2004.10.1

  (+/-)-Deoxydysibetaine 2 and 4-epi-dysibetaine 3 were prepared in a few steps from methyl pyroglutamate through a regioselective Mannich reaction at C-2. Natural (2S,4S)-dysibetaine 1, a sponge metabolite isolated from Dysidea herbacea, and (2S)-2 were synthesized from enantiopure (S)-pyroglutaminol with very high stereoselectivity. The key steps were an original formation of stereogenic quaternary center C-2 and the diastereoselective hydroxylation at C-4.

  (±)-Deoxydysibetaine 2 和 4-epi-dysibetaine 3 是通过从甲基吡咯谷氨酸出发，经由 C-2 位的区域选择性曼尼希反应，在少量步骤中制备得到的。天然 (2S,4S)-dysibetaine 1 是从 Dysidea herbacea 海绵中分离得到的一种代谢物，而 (2S)-2 则是通过从光学纯的 (S)-吡咯谷氨醇出发，以非常高的立体选择性合成得到的。关键步骤包括一个生成C-2立体感应季碳中心的原始反应，以及C-4位的双相选择性羟基化反应。
• Stereoselective synthesis of (2S)-2-hydroxymethylglutamic acid, a potent agonist of metabotropic glutamate receptor mGluR3
  作者：Prabir K Choudhury、Bao Khanh Le Nguyen、Nicole Langlois

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02196-7

  日期：2002.1

  Straightforward stereocontrolled synthesis of (2S)-2-hydroxymethylglutamic acid was achieved from (S)-pyroglutaminol, through a bicyclic silyloxypyrrole derived from the versatile unsaturated lactam 3.

  通过衍生自通用性不饱和内酰胺3的双环甲硅烷氧基吡咯，从（S）-邻苯二甲酰氨基实现了（2 S）-2-羟甲基谷氨酸的直接立体控制合成。