制备了甲基和甲基-d 3取代的环丙基羰基和环丁基衍生物(I–IV),并测量了它们的溶剂分解速率。已经发现,环丙基羰基衍生物(I,III)的环上的甲基取代比类似的苯基取代产生较小但明显更大的速率增强。甲基氘化对溶剂分解速率没有显着影响。羰基(IV)处的甲基取代将溶剂分解速率提高了2. 10 3至4. 10 3倍,这比通常观察到的要小(10 4 –10 6)。1-甲基-d 3-环丁基甲磺酸盐(IIb-D)和1-环丙基乙基-2-d 3在96%乙醇中溶解后,氯化物(IVc-D)的显示仅为四分之一(k H / k D = 1·09)。对于CD 3-组(1·30-1·40),通常观察到动力学的继发性β-氘同位素同位素效应的一半(k H / k D = 1·19 )。根据过渡态和与双环丁鎓离子(V)有关的碳鎓离子中间体讨论了结果。次级氘同位素效应的降低幅度与较小的甲基和苯基取代速率效应相关。提出了这样的