1,8-bis((diisopropylphosphanyl)methyl)-3,6-dimethyl-9H-carbazole | 1607448-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,8-bis((diisopropylphosphanyl)methyl)-3,6-dimethyl-9H-carbazole
• CAS: 1607448-62-3
• 化学式: C₂₈H₄₃NP₂
• 分子量: 455.604
• InChiKey: GRFNLMBIZRCNRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  588.3±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.54
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  15.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis((diisopropylphosphanyl)methyl)-3,6-dimethyl-9H-carbazole 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 反应 3.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  咔唑基铑 PNP 钳络合物催化烷烃脱氢的实验和计算研究†

  摘要：

  在烷烃脱氢的背景下研究了基于双膦咔唑化物钳配体的铑配合物，并与其铱类似物进行了比较。发现(carb-PNP)RhH 2催化环辛烷/叔丁基乙烯(COA/TBE)转移脱氢，周转频率高达10 min -1，周转数高达340，与无活性的Ir类似物形成鲜明对比。TON 受到催化剂分解的限制。通过结合机械、实验和计算 (DFT) 研究，发现 Rh 和 Ir 类似物之间的差异可归因于 14 电子 (carb-PNP)M( I ) 片段在以下情况下具有更大的可接近性RH。相反，Ir 更强烈地偏向 M( III ) 氧化态。因此，(carb-PNP)RhH 2但不是(carb-PNP)IrH 2可以被牺牲氢受体，特别是TBE脱氢。(carb-PNP)Rh 催化的 COA/TBE 转移脱氢循环的限速部分是 COA 的脱氢。在该段内，速率决定步骤计算为 (carb-PNP)Rh(环辛基)(H) 形成 β-H 激动中间体，而反向步骤（失去

  DOI：

  10.1039/c5sc04794c
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基磷化氢 、 1,8-bis(bromomethyl)-3,6-dimethyl-9H-carbazole 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 以90%的产率得到1,8-bis((diisopropylphosphanyl)methyl)-3,6-dimethyl-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  基于咔唑啉的铱 PNP 钳形配合物的合成和表征。烯烃氢化的机理和计算研究：Ir(III)/Ir(V)/Ir(III) 催化循环的证据

  摘要：

  已制备并表征了新的咔唑啉基铱钳络合物 ((carb)PNP)Ir(C2H4), 3a 和 ((carb)PNP)Ir(H)2, 3b。二氢化物 3b 与乙烯反应生成顺式二氢化物乙烯配合物 cis-((carb)PNP)Ir(C2H4)(H)2。在乙烯作用下，该配合物在 70 °C 下缓慢反应生成乙烷和乙烯配合物 3a。动力学分析表明，反应速率取决于乙烯浓度，标记研究表明，在形成 3a 之前，可逆迁移插入形成乙基氢化物复合物。将顺式-((carb)PNP)Ir(C2H4)(H)2 暴露于氢气中会导致非常快速地形成乙烷和二氢化物，3b。DFT 分析表明，乙烯通过形成 ((carb)PNP)Ir(H)(Et)(C2H4) 和 H2 通过形成 ((carb)PNP)Ir(H) 辅助从乙基氢化物复合物中消除乙烷(Et)(H2)。从 Ir(III) 络合物 ((carb)PNP)Ir(H)(Et)(H2)

  DOI：

  10.1021/ja501572g