(py)₂Ni{CH₂CH₂C(=O)O} | 779355-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (py)₂Ni{CH₂CH₂C(=O)O}
• 英文别名: (pyridine)₂Ni{CH₂CH₂C(=O)O}；(Ni(pyridine)₂(CH₂CH₂COO))；[nickel(0)(pyridine)2(C2H4COO)]；[(py)2Ni(C2H4COO)]；[Ni(pyridine)2(C2H4COO)]；[Ni(C2H4COO)(py)2]
• CAS: 779355-57-6
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂NiO₂
• 分子量: 288.956
• InChiKey: OCUMNUVZTYFKDV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 、 (py)₂Ni{CH₂CH₂C(=O)O} 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到[(dippf)Ni(η2-C2H4COO)]
  参考文献：
  名称：

  具有 1,1'-双（磷酰基）二茂铁的低价镍和钯配合物：丙烯酸和乙烯配合物的合成和结构

  摘要：

  [(L)M(η2-CH2=CH-COOH)] [1a: M = Ni, L = 1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁 ( dppf), 1b: M = Ni, L = 1,1'-双(二异丙基膦酰基)二茂铁 (dippf), 1c: M = Pd, L = dippf] 是通过 [Ni(cod)2] 或 [( L)Pd(nb)] 与丙烯酸在磷烷配体存在下。1a 和 1c 的 X 射线衍射分析分别显示只有烯烃部分是配位的。两个羧基之间的氢键导致固态二聚体。[(L)Ni(CH2CH2COO)] 型的异构镍环羧酸盐在 2a (L = dppf) 和 2b (L = dippf) 的情况下是稳定的配合物，而不稳定的化合物 2c [L = 1, 1'-双（二叔丁基膦酰基）二茂铁 (dtbpf)] 经历快速还原去耦以形成 CO2 和乙烯络合物 [(dtbpf)Ni(乙烯)] (3c)。相关配合物 [(dippf)Ni(乙烯)]

  DOI：

  10.1002/ejic.200601051
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine nickelacyclopropionate 以 吡啶 为溶剂， 以99%的产率得到(py)₂Ni{CH₂CH₂C(=O)O}
  参考文献：
  名称：

  一套新的含吡啶作为支持配体的镍环羧酸盐（“镍基内酯”）：合成，结构及其在CC和CS连接反应中的应用

  摘要：

  [（py）2 Ni（CH 2 CH 2 COO）]（1a），[（py）2 Ni（C（Et）C（Et）–COO）]（2a）和[（py）合成了Ni（CH 2 C（CH 3）C（CH 3）–CH 2 -COO）]（3a），并通过NMR，IR光谱以及在1a和2a情况下的X射线衍射分析对其结构进行了研究。在图1A和2A的镍（II）离子具有正方形平面的几何形状，在对比的是η 3烯丙基化合物[（联吡啶）镍（CH 2 C（CH 3）C（CH3）–CH 2 –COO）]（3b），其中镍中心采用方形金字塔形几何形状。1a在吡啶配体交换下与二（2-吡啶基）二甲基硅烷（Me 2（2-py）2 Si）反应，得到1c。1a – 3a及其联吡啶衍生物在后处理过程中与二对甲苯基二硫化物反应形成β-硫酯。此外，与该类型的nickelacycles 2-溴苯丙酮的反应2在3,4-二乙基-6-羟基-5-甲基-6-苯基-5,6-

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.04.047

文献信息

• Halogenolysis of a Nickelalactone Complex Produces β‐Halo‐Anhydrides
  作者：Ryan A. Zarkesh、Michael D. Hopkins、Richard F. Jordan

  DOI：10.1002/ejic.201402952

  日期：2014.11

  Nickelalactone complex [(dppe)Niκ2-C,O-CH2CH2C(=O)O}] dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane} reacts with halogens to form 3-halo-propionic anhydrides, [(dppe)NiX2], and [(dppeO2)3Ni][NiX4] (X = Cl, Br, I). Studies of model complexes [(dppe)Ni(O2CtBu)2] and [(dppe)NiBr(O2CtBu)] suggest that oxidation to NiIII and P–O reductive elimination are key steps in this reaction.

  镍内酯络合物[(dppe)Niκ2-C,O-CH2CH2C(=O)O}] dppe = 1,2-双(二苯基膦)乙烷}与卤素反应生成3-卤代丙酸酐，[(dppe) )NiX2] 和 [(dppeO2)3Ni][NiX4] (X = Cl, Br, I)。对模型配合物 [(dppe)Ni(O2CtBu)2] 和 [(dppe)NiBr(O2CtBu)] 的研究表明，氧化为 NiIII 和 P-O 还原消除是该反应的关键步骤。
• Nickelacyclic Carboxylates with Pyridine‐Based Ligand Sets – From Mononuclear Complexes to Supramolecular Architectures by Hydrogen Bonding
  作者：Jens Langer、Dirk Walther、Astrid Malassa、Matthias Westerhausen、Helmar Görls

  DOI：10.1002/ejic.200900888

  日期：2010.1

  CH 2 COO)(L 2 )] with p-substituted pyridine ligands (2: L = 4-picoline; 3: L = 4-MeO 2 C-C 4 H 4 N; 4: 4-Me 2 N-C 4 H 4 N) was synthesized and characterized by NMR spectroscopy. A correlation between the shift of the CH 2 groups of the nickelacycle in the 1 H NMR spectra and basicity of the used pyridine ligand was observed. Furthermore, amino-substituted pyridine derivatives were used in ligand-exchange

  一系列具有对位取代吡啶配体的通式 [Ni(CH 2 CH 2 COO)(L 2 )] 的镍环羧酸盐 (2: L = 4-甲基吡啶；3: L = 4-MeO 2 CC 4 H 4 N；4：4-Me 2 NC 4 H 4 N)被合成并通过NMR光谱表征。观察到 1 H NMR 光谱中镍环的 CH 2 基团的位移与所用吡啶配体的碱性之间的相关性。此外，氨基取代的吡啶衍生物用于配体交换反应，通过氨基官能团和羧酸酯基团之间的 H 键形成导致超分子组装。根据使用的配体，离散二聚体 [5: L 2 = (tBu)(Me) 2 Si-氨基甲基吡啶]、链 [6: L 2 = 2-(氨基甲基)吡啶] 或层 (7: L = 4-H观察到 2 NC 4 H 4 N)。
• Development of <i>N</i> ‐Phosphinomethyl‐Substituted NHC‐Nickel(0) Complexes as Robust Catalysts for Acrylate Salt Synthesis from Ethylene and CO ₂
  作者：Kohei Takahashi、Kinryo Cho、Asaki Iwai、Tatsuyoshi Ito、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201903625

  日期：2019.10.22

  By using a nickel complex with an N-phosphinomethyl-N-heterocyclic carbene ligand (NHC-P), the reducing ability and thermal stability of the complex were improved considerably compared to the previously reported bipyridine and bisphosphine complexes, and acrylate salt was prepared from ethylene and CO2 with the highest TON ever reported for nickel systems even without using metallic zinc. Oxidative

  通过使用具有N-膦基甲基-N-杂环卡宾配体（NHC-P）的镍配合物，与以前报道的联吡啶和双膦配合物相比，该配合物的还原能力和热稳定性得到了显着改善，丙烯酸酯盐由即使不使用金属锌，乙烯和CO2也是有史以来镍系统TON最高的。与以前的系统相比，发现NHC-P镍络合物上的乙烯和 的氧化环化进行得非常快。
• A key step in the formation of acrylic acid from CO₂and ethylene: the transformation of a nickelalactone into a nickel-acrylate complex
  作者：Reinald Fischer、Jens Langer、Astrid Malassa、Dirk Walther、Helmar Görls、Gavin Vaughan

  DOI：10.1039/b603540j

  日期：——

  The reaction of a nickelalactone with dppm, resulting in the formation of a stable binuclear Ni(I) complex with an acrylate, a Ph2P− and a dppm bridge, models a key step in the formation of acrylic acid from CO2 and ethylene.

  镍内酯与 dppm 的反应，导致与丙烯酸酯、Ph2P− 和 dppm 桥形成稳定的双核 Ni(I) 络合物，模拟了从 CO2 和乙烯形成丙烯酸的关键步骤。
• Saturated and unsaturated nickelalactones with N-heterocyclic carbene ligands: Synthesis and structures
  作者：Jens Langer、Dirk Walther、Helmar Görls

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.016

  日期：2006.11

  spectroscopic measurements. The solid-state structures of 1–3 and 5 were also elucidated by X-ray diffraction analyses of single crystals. In the compounds the Ni(II) ion has square-planar geometry. The metal centers in the dimers 2 and 3 are bridged by two endocyclic oxygen donor atoms of the carboxylate groups resulting in Ni2O2-four-membered rings. Reaction of [(im2mes)Ni with 2,3-dimethylbutadiene and CO2

  具有N-杂环卡宾配体的单体和二元镍内酯[（py）（im mes）Ni（CH 2 CH 2 COO）]（1），[（im mes）Ni（CH 2 CH 2 COO）] 2（2）， [（im t -but）Ni（C（Et）C（Et）-COO）] 2（3），[（im mes）Ni（C（Et）C（Et）-COO）] 2（4），和[（im mes）Ni（CH 2 C（CH 3）C（CH 3）-CH 2 -COO）]（5）（im mes：1，3-二甲亚咪唑-2-亚苄基；IM吨-丁：1,3-二-吨合成和通过研究-butylimidazol -2-亚基）1 H，13 C NMR和IR光谱测量。的固态结构1 - 3和5也通过X射线衍射分析阐明单晶的。在这些化合物中，Ni（II）离子具有正方形平面的几何形状。二聚体2和3中的金属中心被羧酸根基团的两个环内氧供体原子桥接，从而产生Ni 2 O 2-四元环。[（im2mes）Ni的反应与2