3-(3-methylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one | 1622424-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-(3-methylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-(3-Methylbut-1-ynyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1622424-38-7
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• 分子量: 153.181
• InChiKey: QQMHHBGQGGNCPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-methylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one 在 dodecacarbonyltetrarhodium(0) 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-methyl-2-(2-oxooxazolidin-3-yl)pent-2-enal
  参考文献：
  名称：

  通过Ynamides的正式甲硅烷基甲酰化获得四取代的2-氨基丙烯醛的通用途径

  摘要：

  在本文中，我们报道了第一个 ynamides 的区域选择性和立体选择性甲硅烷基化。该反应对 ynamides 周围的各种官能团具有耐受性。用异氰化物取代 CO 使该反应比标准甲硅烷基化反应更安全、更实用。它总体上代表了对各种四取代 3-甲硅烷基-2-酰胺基丙烯醛衍生物的通用和快速访问。这些新构建块的合成潜力已通过执行几种后功能化进行了评估。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03141
• 作为产物：
  描述：

  2-唑烷酮 、 1,1-二溴-3-甲基丁-1-烯 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-(3-methylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种新的含硼类佐米药物关键中间体手性α-氨基硼酸酯的制备方法

  摘要：

  本发明属于药物合成制备技术领域，具体涉及一种新的含硼类佐米药物关键中间体手性α‑氨基硼酸酯的制备方法。该制备方法不仅具有原料廉价易得、操作简单、反应较为温和、反应后处理简单、产物的光学纯度较高等优点，最终的产物无需再进一步纯化，符合工业化的要求，具有非常显著的经济实用性和发展潜力。

  公开号：

  CN111689993B

文献信息

• Ynamide Preactivation Allows a Regio- and Stereoselective Synthesis of α,β-Disubstituted Enamides
  作者：Lucas L. Baldassari、Aurélien de la Torre、Jing Li、Diogo S. Lüdtke、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201709128

  日期：2017.12.4

  Activate first, attack later: Thanks to an ynamide preactivation strategy, otherwise incompatible reagents can be used to prepare α,β-disubstituted enamides with high regio- and stereoselectivity. Mechanistic analysis reveals the intermediacy of a triflate-bound species as a solution-stable, effective keteniminium reservoir, which is amenable to the subsequent addition of organometallic reagents.

  首先激活，然后攻击：由于采用了乙酰胺预激活策略，否则可以使用不相容的试剂来制备具有高区域和立体选择性的α，β-二取代的乙酰胺。机理分析表明，三氟甲磺酸盐结合的物种作为溶液稳定的有效酮亚胺储存库的中间产物，适于随后添加有机金属试剂。
• Palladium‐Catalyzed Silylcyanation of Ynamides: Regio‐ and Stereoselective Access to Tetrasubstituted 3‐Silyl‐2‐Aminoacrylonitriles
  作者：Pierre Hansjacob、Frédéric R. Leroux、Vincent Gandon、Morgan Donnard

  DOI：10.1002/anie.202200204

  日期：2022.3.28

  Tetrasubstituted 2-aminoacrylonitriles (α-enaminonitriles) are underinvestigated building blocks due to the lack of methodologies to synthesize them in a controlled manner. A general access to these valuable scaffolds accompanied by mechanistic investigations and DFT calculations is described. This highly regio- and stereoselective strategy relies on the use of the first intermolecular silylcyanation

  由于缺乏以受控方式合成它们的方法，四取代的 2-氨基丙烯腈（α-烯氨基腈）是未被充分研究的组成部分。描述了对这些有价值的支架的一般访问以及机械研究和 DFT 计算。这种高度区域和立体选择性的策略依赖于使用 ynamides 的第一个分子间甲硅烷基氰化。
• Hydrative Aminoxylation of Ynamides: One Reaction, Two Mechanisms
  作者：Alexandre Pinto、Daniel Kaiser、Boris Maryasin、Giovanni Di Mauro、Leticia González、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201706063

  日期：2018.2.16

  Organic synthesis boasts a wide array of reactions involving either radical species or ionic intermediates. The combination of radical and polar species, however, has not been explored to a comparable extent. Herein we present the hydrative aminoxylation of ynamides, a reaction which can proceed by either a polar-radical crossover mechanism or through a rare cationic activation. Common to both processes

  有机合成拥有涉及自由基物质或离子中间体的广泛反应。然而，自由基和极性物种的结合尚未得到相当程度的探索。在这里，我们提出了 ynamides 的水合氨氧基化反应，该反应可以通过极性-自由基交叉机制或通过罕见的阳离子活化进行。这两个过程的共同点是持久自由基 TEMPO 及其氧化的氧代铵衍生物 TEMPO+ 的多功能性。通过实验和深入的 DFT 计算阐明了这些过程的独特机制。
• A Brønsted Acid Catalyzed Redox Arylation
  作者：Bo Peng、Xueliang Huang、Lan-Gui Xie、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201310865

  日期：2014.8.11

  A Brønsted acid catalyzed redox arylation of ynamides that employs aryl sulfoxides as the arylating agents is reported. This metal‐free transformation proceeds at room temperature and efficiently affords α‐arylated oxazolidinones in a redox‐neutral, atom‐economic fashion.

  报道了使用芳基亚砜作为芳基化剂的布朗斯台德酸催化的酰胺的氧化还原芳基化。这种无金属的转变在室温下进行，并且以氧化还原中性，原子经济的方式有效地提供了α-芳基化的恶唑烷酮。
• An Asymmetric Redox Arylation: Chirality Transfer from Sulfur to Carbon through a Sulfonium [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Dainis Kaldre、Boris Maryasin、Daniel Kaiser、Oliver Gajsek、Leticia González、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201610105

  日期：2017.2.13

  4‐chirality transfer from sulfur to a carbon stereocenter through a sulfonium [3,3]‐sigmatropic rearrangement. This reaction delivers α‐arylated thioesters and amides under mild conditions in an atom‐economical manner. The products are formed in high yields with enantiomeric ratios up to 99.5:0.5. Quantum chemical calculations suggest a mechanism for the chirality transfer from sulfur to carbon and explain

  据报道，乙酰胺和硫代炔与手性亚砜的一般不对称氧化还原芳基化反应。这是通过sulfur [3,3]-σ重排从硫到碳立体中心的一般1,4-手性转移的第一个例子。该反应在温和条件下以原子经济的方式提供α-芳基化的硫酯和酰胺。产物以高收率形成，对映体比例高达99.5：0.5。量子化学计算提出了从硫到碳的手性转移的机理，并解释了实验观察到的对映选择性与催化剂和底物的相关性。