di-t-butyl 3-{3-[4-(2-allyloxycarbonylethyl)-5-(t-butoxycarbonyl)-1H-pyrrol-3-yl]propyl}-4-ethyl-5-oxo-2-tosyl-1H-pyrrole-1,2(2H,5H)-dicarboxylate | 862202-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-t-butyl 3-{3-[4-(2-allyloxycarbonylethyl)-5-(t-butoxycarbonyl)-1H-pyrrol-3-yl]propyl}-4-ethyl-5-oxo-2-tosyl-1H-pyrrole-1,2(2H,5H)-dicarboxylate
• 英文别名: ditert-butyl 4-ethyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-[3-[5-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-4-(3-oxo-3-prop-2-enoxypropyl)-1H-pyrrol-3-yl]propyl]-5-oxopyrrole-1,2-dicarboxylate
• CAS: 862202-04-8
• 化学式: C₄₁H₅₆N₂O₁₁S
• 分子量: 784.968
• InChiKey: RZRAIJYKUHRJSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  184
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-t-butyl 3-{3-[4-(2-allyloxycarbonylethyl)-5-(t-butoxycarbonyl)-1H-pyrrol-3-yl]propyl}-4-ethyl-5-oxo-2-tosyl-1H-pyrrole-1,2(2H,5H)-dicarboxylate 在 四(三苯基膦)钯 甲酸 、 三丁基膦 、 硫酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 、 三氟乙酸 、 三氯氧磷 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 3-{(E)-2-[1-{3-(2-Carboxy-ethyl)-4-methyl-5-[4-methyl-5-oxo-3-vinyl-1,5-dihydro-pyrrol-(2Z)-ylidenemethyl]-1H-pyrrol-2-yl}-meth-(Z)-ylidene]-7-ethyl-8-oxo-2,4,5,6,8,9-hexahydro-1,9-diaza-dicyclopenta[a,d]cycloocten-3-yl}-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Biliverdin Derivative Bearing the Sterically FixedE-antiC/D-Ring Component

  摘要：

  为了研究光敏色素中发色团的结构和功能，合成了带有 E-抗 C/D-环组分的胆绿素 (BV) 衍生物，该衍生物由 8 元环空间固定。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.800
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl 2-acetoxy-3-(4-acetoxybutyl)-4-ethyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 间苯三酚 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 di-t-butyl 3-{3-[4-(2-allyloxycarbonylethyl)-5-(t-butoxycarbonyl)-1H-pyrrol-3-yl]propyl}-4-ethyl-5-oxo-2-tosyl-1H-pyrrole-1,2(2H,5H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Biliverdin Derivative Bearing the Sterically FixedE-antiC/D-Ring Component

  摘要：

  为了研究光敏色素中发色团的结构和功能，合成了带有 E-抗 C/D-环组分的胆绿素 (BV) 衍生物，该衍生物由 8 元环空间固定。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.800

文献信息

• Total Syntheses of Sterically Locked Phycocyanobilin Derivatives Bearing a 15<i>Z</i>-<i>anti</i>or a 15<i>E</i>-<i>anti</i>CD-Ring Component
  作者：Kaori Nishiyama、Ayumi Kamiya、Mostafa A. S. Hammam、Hideki Kinoshita、Shuhei Fujinami、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.20100168

  日期：2010.11.15

  Total syntheses of sterically locked phycocyanobilin derivatives with a 15Z-anti or a 15E-anti CD-ring component were performed toward elucidation of the stereochemistry and function of the chromophore in phytochromes. In the course of the construction of a sterically locked 15E-anti CD-ring component employing 5-tosylpyrrolin-2-one derivatives as the D-ring, the Ts group was found to be rearranged under acidic conditions to give a mixture of regioisomers, both of which could be transformed into the same CD-ring precursor via detosylation with a base followed by Wittig-like coupling reaction. In addition, a sterically locked 15E-anti biliverdin derivative was also synthesized.

  对具有 15Z-抗或 15E-抗 CD 环组分的空间锁定藻蓝蛋白衍生物进行全合成，以阐明光敏色素中生色团的立体化学和功能。在使用5-甲苯磺酰吡咯啉-2-酮衍生物作为D环构建空间锁定的15E-反CD环组分的过程中，发现Ts基团在酸性条件下重排，得到区域异构体的混合物，两者都可以通过碱基去托基化，然后进行维蒂希样偶联反应，转化为相同的 CD 环前体。此外，还合成了空间锁定的15E-抗胆绿素衍生物。