tert-butyl 3-methylindoline-1-carboxylate | 161646-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-methylindoline-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-methyl-2,3-dihydroindole-1-carboxylate
• CAS: 161646-57-7
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• mdl: MFCD24393212
• 分子量: 233.31
• InChiKey: ALPGIOPDJMWCRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-methylindoline-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-3-methylindoline
  参考文献：
  名称：

  8-氯-2,3,5,6-四氢-3,6-二甲基-吡咯并[1,2,3- de ] -1,2,4-苯并噻二嗪的分子模型研究，合成，构型稳定性和生物活性1,1-二氧化物

  摘要：

  能够激活AMPA受体（AMPArs）的化合物的潜在治疗优势导致人们寻求新的AMPAr阳性调节剂。其中，8-氯-2,3,5,6-四氢-3,6-二甲基-吡咯并[1,2,3- de ] -1,2,4-苯并噻二嗪1,1-二氧化物（1）具有由于它是AMPA受体中最活跃的苯并噻二嗪衍生的正调节剂之一，因此引起了特别的注意。它具有两个立体异构中心C3和C6，因此可以作为四个立体异构体存在。在这项工作中，计算机初步研究表明1与AMPAr立体选择性地相互作用。1的单一立体异构体为了评估它们的生物活性而准备了它们。但是，有关所研究化合物的构型稳定性的研究表明，在水性溶剂中，C3处的差向异构迅速发生，我们可以期望在体内发生相同的反应。因此，对两种差向异构混合物（3 *，6 R）-和（3 *，6 S）-8-氯-2,3,5,6-四氢-3,6-二甲基-吡咯烷酮进行了电生理实验。[1,2,3- de ] -1,2,4-苯并噻二嗪1

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.09.063
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙基苯胺 在 2-甲基-2-硝基丙烷 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl 3-methylindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用芳基叠氮化物作为 N 原子源的 Rh2(II)-催化的分子内脂肪族 C-H 键胺化反应

  摘要：

  发现二羧酸铑 (II) 配合物使用芳基叠氮化物作为 N 原子前体催化未活化的伯、仲或叔脂肪族 CH 键的分子内胺化。虽然通常需要氮原子上的强吸电子基团来实现该反应，但我们发现富电子和缺电子芳基叠氮化物都是金属氮烯反应中间体的有效来源。

  DOI：

  10.1021/ja301519q

文献信息

• Synthesis of Indolines via a Domino Cu-Catalyzed Amidation/Cyclization Reaction
  作者：Ana Minatti、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol8008792

  日期：2008.7.3

  A highly efficient one-pot procedure for the synthesis of indolines and their homologues based on a domino Cu-catalyzed amidation/nucleophilic substitution reaction has been developed. Substituted 2-iodophenethyl mesylates and related compounds afforded the corresponding products in excellent yields. No erosion of optical purity was observed when transforming enantiomerically pure mesylates under the

  已经开发了一种基于多米诺铜催化的酰胺化/亲核取代反应合成二氢吲哚及其同系物的高效一锅法。取代的 2-碘苯乙基甲磺酸酯和相关化合物以优异的产率提供了相应的产品。在反应条件下转化对映体纯的甲磺酸盐时，没有观察到光学纯度的降低。
• Palladium-Catalyzed Reduction of <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)indoles by Polymethylhydrosiloxane
  作者：Srivari Chandrasekhar、Debjit Basu、Ch. Raji Reddy

  DOI：10.1055/s-2007-966029

  日期：——

  The palladium-catalyzed [10% Pd(OH)2/C] reduction of N-(tert-butoxycarbonyl)indoles to the corresponding N-(tert-butoxy­carbonyl)indolines is described. Polymethylhydrosiloxane was used as reducing agent and the reaction proceeded smoothly at room temperature in short reaction times giving the products in good yields.

  描述了钯催化（10% Pd(OH)2/C）还原N-叔丁氧羰基吲哚为相应N-叔丁氧羰基二氢吲哚的过程。使用聚甲基氢硅氧烷作为还原剂，在室温下短时间内反应顺利进行，产率良好。
• A General Copper Catalyst for Photoredox Transformations of Organic Halides
  作者：Bastien Michelet、Christopher Deldaele、Sofia Kajouj、Cécile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01518

  日期：2017.7.7

  irradiation in the presence of catalytic amounts of [(DPEphos)(bcp)Cu]PF6 and an amine, a range of unactivated aryl and alkyl halides were shown to be smoothly activated through a rare Cu(I)/Cu(I)*/Cu(0) catalytic cycle. This complex efficiently catalyzes a series of radical processes, including reductions, cyclizations, and direct arylation of arenes.

  报道了用于有机卤化物的光氧化还原转化的广泛适用的铜催化剂。在可见光照射下，在催化量的[（DPEphos）（bcp）Cu] PF 6和胺的存在下，未活化的芳基卤化物和烷基卤化物通过稀有的Cu（I）/ Cu（ I）* / Cu（0）催化循环。这种络合物有效地催化了一系列自由基过程，包括芳烃的还原，环化和直接芳基化。
• A General Copper-based Photoredox Catalyst for Organic Synthesis: Scope, Application in Natural Product Synthesis and Mechanistic Insights
  作者：Christopher Deldaele、Bastien Michelet、Hajar Baguia、Sofia Kajouj、Eugenie Romero、Cecile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.2533/chimia.2018.621

  日期：——

  available catalysts based on inexpensive, environmentally benign base metals are therefore strongly needed. Furthermore, expanding the toolbox of methods based on photoredox catalysis will facilitate the discovery of new light-mediated transformations. This article details the use of a simple copper complex which, upon activation with blue light, can initiate a broad range of radical reactions.

  有机转化大致可分为四类，包括阳离子反应、阴离子反应、周环反应和自由基反应。尽管几十年来人们都知道最后一类可以提供非常有效的合成途径，但它长期以来一直受到有毒试剂需求的阻碍，这在很大程度上限制了它对化学合成的影响。随着产生自由基物质的新概念的引入，这种情况已经结束，光氧化还原催化——它仅依赖于使用可在可见光照射下激活的催化剂——当然是最有效的一种。最先进的催化剂主要依赖于钌和铱络合物以及有机染料的使用，这仍然在很大程度上限制了它们在化学过程中的广泛应用：因此，迫切需要基于廉价、环境友好的贱金属的替代现成催化剂。此外，扩展基于光氧化还原催化的方法工具箱将有助于发现新的光介导转化。本文详细介绍了简单的铜络合物的使用，该络合物在蓝光激活后可以引发广泛的自由基反应。
• Intramolecular carbonickelation of alkenes
  作者：Rudy Lhermet、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.3762/bjoc.9.81

  日期：——

  The efficiency of the intramolecular carbonickelation of substituted allylic ethers and amines has been studied to evaluate the influence of the groups borne by the double bond on this cyclization. The results show that when this reaction takes place, it affords only the 5-exo-trig cyclization products, viz. dihydrobenzofurans or indoles. Depending on the tethered heteroatom (O or N), the outcome of the cyclization differs. While allylic ethers are relatively poor substrates that undergo a side elimination and need an intracyclic double bond to proceed, allylic amines react well and afford indoline and indole derivatives. Finally, the synthesis of the trinuclear ACE core of a morphine-like skeleton was achieved by using NiBr₂bipy catalysis.

  取代烯丙基醚和胺的分子内碳镍化效率已经研究，以评估双键上的基团对这种环化反应的影响。结果显示，当这种反应发生时，只产生5-exo-trig环化产物，即二氢苯并呋喃或吲哚。取决于连接的杂原子（O或N），环化的结果不同。虽然烯丙基醚是相对较差的底物，会发生侧链消除并需要一个分子内双键来进行，烯丙基胺反应良好，并产生吲哚啉和吲哚衍生物。最后，通过使用NiBr₂bipy催化剂实现了类似吗啡骨架的三核ACE核心的合成。