ethyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-1-thio-β-L-xylo-hexopyranoside | 190248-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-1-thio-β-L-xylo-hexopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,5S,6S)-2-ethylsulfanyl-6-methyl-3,5-bis(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 190248-99-8
• 化学式: C₂₂H₂₈O₃S
• 分子量: 372.529
• InChiKey: KDUIDBBRSAMDHF-AGOPTVSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-1-thio-β-L-xylo-hexopyranoside 在 palladium on activated charcoal 、 silver trifluoromethanesulfonate 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 4 A molecular sieve 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 phosphate buffer 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、448.16 kPa 条件下， 生成 2-[2-(2-aminoethoxy)ethoxy]ethyl 2-O-(3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl)-β-D-galactopyranoside cyclic 4,6-(potassium phosphate)
  参考文献：
  名称：

  霍乱弧菌O139的O特异性多糖的磷酸化二糖片段的合成，可进行缀合

  摘要：

  标题二糖，2- O-（3,6-二脱氧-由带有两个同分异构体的连接半乳糖受体9和10合成α- L-木基-己基吡喃糖基）-β - d-吡喃半乳糖苷环状4,6-（磷酸钾）（2），将2- [2 -（2-叠氮基乙氧基）乙氧基]乙基3 - O-苄基-β - d-吡喃半乳糖苷（8），它们被乙基2,4-二-O-苄基-3,6-二脱氧-1-硫基-β糖基化-l-木糖-己吡喃糖苷（12 ;方案）。主要完全保护的α - （1 2） -连接的产品13 α和14 α形成。催化氢解/氢化作用实现了整体脱保护，从而消除了P原子上的手性，并同时将接头中的叠氮基转变为氨基（  15）。用方酸二乙酯（= 3,4-二乙氧基环丁-3-烯-1,2-二酮）进行的最终处理得到目标化合物2，该化合物适合与蛋白质缀合。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690036
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-三-O-乙酰基-6-脱氧-alpha-L-溴代半乳糖 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 ethyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-1-thio-β-L-xylo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A Facile Synthesis of Armed and Disarmed Colitose Thioglycosides

  摘要：

  合成了乙基 2,4-二-O-乙酰基-3,6-二脱氧-1-硫代-δ-²-l-氧基吡喃己糖苷（10）和乙基 2,4-二-O-苄基-3,6-二脱氧-1-硫代-δ-²-l-氧基吡喃己糖苷（12），总收率分别为 60% 和 55%。从δ-l-岩藻糖开始，依次进行过乙酰化、异构体溴化、用 NaSEt 亲核取代异构体溴化物和脱乙酰化，得到乙基 1-硫代-δ-²-l-岩藻糖苷（6）。由 6 制备的 2-O-乙酰基-3,4-O-(1-乙氧基亚乙基)-1-硫代-δ-l-岩藻糖苷中的正酯在酸催化下进行区域选择性裂解，得到相应的 2,4-二乙酸酯，在 C-3 处进行脱氧反应，得到解除了武装的硫代糖苷 10。对 10 进行脱乙酰化，然后进行苄基化，就得到了武装硫代糖苷 12。有几种中间体不需要通过色谱法进行纯化。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831206

文献信息

• Chemical Synthesis of the Galacturonic Acid Containing Pentasaccharide Antigen of the O-Specific Polysaccharide of <i>Vibrio cholerae</i> O139 and Its Five Fragments
  作者：Xiaowei Lu、Pavol Kováč

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01019

  日期：2016.8.5

  Three pentasaccharides, two tetrasaccharides, and a trisaccharide fragment of the O-specific antigen of Vibrio cholerae O139 were synthesized by applying 1 + 1, 2 + 1, 3 + 1, and 4 + 1 coupling strategies. The most challenging tasks involved were the synthesis of the 1,2-cis-glycosidic linkage between galactose and the linker (spacer) molecule and final purification of the target multicharged substances

  霍乱弧菌O139的O特异抗原的三个五糖，两个四糖和一个三糖片段通过应用1 +1、2 +1、3 +1和4 +1偶联策略合成。涉及的最具挑战性的任务是半乳糖与接头（间隔子）分子之间的1,2-顺式-糖苷键的合成以及目标多电荷物质的最终纯化。通过用半乳糖醛酸的存在引起的加氢/氢解最终通过脱氢/氢解最终脱保护的困难通过用对氢处理呈惰性的基团保护该酸来克服。在结晶条件下获得了一些先前描述为不完全表征的非晶态材料的中间体，并首次对其进行了完全表征。
• Synthesis of Phosphorylated, Conjugation-Ready Di-, Tri- and Tetrasaccharide Fragments of the O-Specific Polysaccharide ofV. cholerae O139
  作者：Bart Ruttens、Rina Saksena、Pavol Kováč

  DOI：10.1002/ejoc.200700322

  日期：2007.9

  3-O-(3-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranoside, which was regioselectively phosphorylated to give two isomeric 4,6-cyclic 2,2,2-trichloroethyl phosphates. The (R)-phosphate was subjected to catalytic hydrogenation/hydrogenolysis to give the fully deprotected title disaccharide fragment. Glycosylation of the (S)-phosphate diol with 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl

  所描述的片段包含一个带有环状 4,6-磷酸酯的半乳糖残基，并配有一个氨基功能化的间隔区，允许进一步衍生化或直接结合到合适的载体上。核心 Gal-(13)-GlcNAc 二糖是通过 8-azido-3,6-dioxaoctyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 与 2,3, 4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴在 Helferich 条件下。亚苄基缩醛的还原开环，然后去乙酰化和选择性苄基化得到 8-azido-3,6-dioxaoctyl 2-acetamido-6-O-benzyl-3-O-(3-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl) -2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷，经区域选择性磷酸化得到两个异构的 4,6-环状 2,2,2-三氯乙基磷酸酯。(R)-磷酸盐经过催化氢化/氢解得
• Total Synthesis of the Complete Protective Antigen of<i>Vibrio cholerae</i>O139
  作者：Sameh E. Soliman、Pavol Kováč

  DOI：10.1002/anie.201606116

  日期：2016.10.4

  The first chemical synthesis of the complete protective O‐antigen of a human‐disease‐causing pathogenic bacterium is described. The synthesis involved a protecting‐group strategy that facilitated the regioselectivity of the key transformations, stereoselective glycosylation reactions, and enabled the one‐step global deprotection of the completely assembled, fully protected, phosphorylated hexasaccharide

  描述了引起人类疾病的致病细菌的完整保护性O抗原的首次化学合成。合成涉及保护基团策略，该策略可促进关键转化的区域选择性，立体选择性糖基化反应，并通过氢化/氢解作用对完全组装的，完全保护的磷酸化六糖进行一步全局脱保护。获得了最终的具有氨基官能团的，带有连接子的抗原，其形式可与合适的载体（例如蛋白质）偶联，以产生免疫原。
• Stereoselective Syntheses of the Conjugation-Ready, Downstream Disaccharide and Phosphorylated Upstream, Branched Trisaccharide Fragments of the O-PS of <i>Vibrio cholerae</i> O139
  作者：Sameh E. Soliman、Pavol Kováč

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00562

  日期：2015.5.15

  chloride to give the 1,2-cis α-linked disaccharide as the major product. Conventional hydroxyl group manipulation in the latter and products of further conversions gave the desired, functionalized disaccharide α-d-GalpA-(1→3)-β-d-QuipNAc. The rare, foregoing sequence forms the downstream end in the O-specific polysaccharide of both Vibrio cholerae O22 and O139. Halide-assisted glycosylation at 4I-OH

  Ñ溴代琥珀酰亚胺介导的4,6- ø -亚苄基环开口8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基-4,6- ø -亚苄基-2-脱氧-2- trichloroacetamido-β- d吡喃葡萄糖苷，得到相应的4- O-苯甲酰基-6-溴-6-脱氧类似物，与3,4,6-三-O-乙酰基-2- O-苄基-α - d-吡喃半乳糖酰氯偶合，得到1,2-顺式α联二糖为主要产品。在后者，并进一步转化的产品常规羟基操纵，得到所需的，官能化的二糖α- d -Gal p A-（1→3）-β- d -Qui pNAc。罕见的上述序列在霍乱弧菌O22和O139的O特异性多糖中形成下游端。8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基6 - O-苄基-2-脱氧-3- O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-中的4 I -OH处的卤化物辅助糖基化d-半乳糖吡喃糖基）-2-三氯乙酰胺基-β- d-吡喃葡萄糖苷，通过对母体4 I，6 I - O-亚苄基
• Synthesis of colitose-containing oligosaccharide structures found in polysaccharides from Vibrio cholerae O139 synonym Bengal using thioglycoside donors
  作者：Stefan Oscarson、Ulf Tedebark、Dominika Turek

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00003-7

  日期：1997.4

  The syntheses of the two colitose-containing trisaccharides 8-methoxycarbonyloctyl (3,6-dideoxy-alpha-L-xylo-hexopyranosyl)-(1 --> 2)-beta-D-galactopyranosyl-(1 --> 3)-2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside and 8-methoxycarbonyloctyl beta-D-galactopyranosyl-(1 --> 3)-[(3,6-dideoxy-alpha-L-xylo-hexopyranosyl)-(1 --> 4)]-2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glueopyranoside, and tetrasaccharide 8-methoxycarbonyloctyl (3,6-dideoxy-alpha-L-xylo-hexopyranosyl)-(1 --> 2)-beta-D-galactopyranosyl-(1 --> 3)-[(3,6-dideoxy-alpha-L-xylo-hexopyranosyl)-(1 --> 4)]-2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside are described. The oligosaccharides correspond to structures found in the capsular polysaccharide and the lipopolysaccharide of Vibrio cholerae O139 and also to lipopolysaccharide structures of E. coli O55 and Salmonella greenside. The colitose residues were introduced via dimethyl(methylthio)sulfonium trifluoromethanesulfonate promoted glycosylations using colitose thioglycosides as glycosyl donors. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.