trans-1-Acetoxy-2-thiocyanatocyclohexan | 40559-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-1-Acetoxy-2-thiocyanatocyclohexan
• 英文别名: [(1R,2R)-2-thiocyanatocyclohexyl] acetate
• CAS: 40559-80-6；67918-70-1
• 化学式: C₉H₁₃NO₂S
• 分子量: 199.274
• InChiKey: KNKKSPMOBXYXPG-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  101-102 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氧化环己烯 、 乙酸酐 、 Tetrabutylammonium Rhodanide 反应 1.25h， 以80%的产率得到trans-1-Acetoxy-2-thiocyanatocyclohexan
  参考文献：
  名称：

  Catalyst-free, direct, high regio-, and chemo-selective conversion of epoxides to 2-thiocyanatoalkyl alkanoates under neutral and solvent-free conditions

  摘要：

  报告采用一种无催化剂、直接、高区域性和化学选择性的方法，在中性和无溶剂条件下，使用四丁基铵铑((n-Bu)4NSCN)和脂肪族或芳香族羧酸酐的混合物，将多种环氧化物容易地转化为相应的 2-硫氰酸烷基烷酸酯，这些烷酸酯含有两个重要的官能团（酯和硫氰酸盐）。

  DOI：

  10.1139/v10-052

文献信息

• Pseudohalogen chemistry. Part I. Heterolytic addition of thiocyanogen chloride to some symmetrical alkenes and cycloalkenes
  作者：R. G. Guy、I. Pearson

  DOI：10.1039/p19730000281

  日期：——

  Thiocyanogen chloride reacts rapidly with ethylene, cis- and trans-but-2-ene, cyclohexene, and trans-Δ2-octalin in the presence of a radical inhibitor in acetic acid in the dark to yield α-chloro-β-thiocyanates and α-acetoxy-β-thiocyanates. The reaction is trans stereospecific. A heterolytic mechanism, involving a two-step, kinetically controlled addition and the formation of a cyano-sulphonium ion

  迅速用乙烯，硫氰酰氯发生反应的顺式-和反式-丁-2-烯，环己烯和反式-Δ 2 -octalin在乙酸自由基抑制剂的在黑暗中存在，以产生α氯-β-硫氰酸盐和α-乙酰氧基-β-硫氰酸盐。该反应是反立体定向的。一种杂化机理，包括两步动力学控制的加成反应和氰基-s离子中间体的形成[例如。（VIII）]。
• Pseudohalogen chemistry—IV
  作者：Richard Bonnett、Robert G. Guy、David Lanigan

  DOI：10.1016/0040-4020(76)87031-7

  日期：1976.1

  Thiocyanogen reacts slowly with alkenes, in the presence of a radical inhibitor in benzene or acetic acid in the dark at 25°, to yield α,β-dithiocyanates, α-isothiocyanato-β-thiocyanates and, in acetic acid, α-acetoxy-β-thiocyanates in various proportions. The additions to aliphatic alkenes are trans-stereospecific, and in the case of the α-isothiocyanato-β-thiocyanates, non-regiospecific. The addition

  在自由基抑制剂存在下，在苯或乙酸中，在黑暗中，25°C的条件下，硫氰酸根与烯烃缓慢反应，生成α，β-二硫氰酸酯，α-异硫氰酸根合-β-硫氰酸酯，以及在乙酸中的α-乙酰氧基- β-硫氰酸盐的比例不同。脂族烯烃的加成是反式立体特异性的，对于α-异硫氰酸根合-β-硫氰酸酯而言，是非区域特异性的。α-芳基烯烃的加成是反式-立体选择性和区域特异性的，从而产生了马可尼可夫取向的α-异硫氰酸根合-β-硫氰酸酯。涉及两步动力学控制加成反应的杂化机理，在脂肪族烯烃的情况下形成氰基-ion离子中间体（例如35），在开放碳离子的情况下（例如37）形成建议使用α-芳基烯烃。根据反应的动力学和空间控制来讨论二硫氰酸酯：异硫氰酸根合硫氰酸酯的比例。
• Hypervalent iodine-induced oxidative nucleophilic additions to alkenes: a novel acetoxy thiocyanation reaction in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol
  作者：Antonella De Mico、Roberto Margarita、Andrea Mariani、Giovanni Piancatelli

  DOI：10.1039/a701998j

  日期：——

  The combination of [bis(acetoxy)iodo]benzene and thiocyanate anion in a polar, protic non nucleophilic solvent such as 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol is able to perform an oxidative nucleophilic addition to alkenes, leading to acetoxy thiocyanate derivatives, stereoselectively and with good regioselectivity.

  [双(乙酰氧基)碘]苯和硫氰酸根阴离子的结合 极性、质子非亲核溶剂，例如 1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-醇能够进行氧化 与烯烃发生亲核加成，生成乙酰氧基硫氰酸酯 衍生物，立体选择性且具有良好的区域选择性。