(2,6-bis[(diphenylphosphino)methyl]phenyl)(trifluoroacetato)palladium(II) | 631898-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-bis[(diphenylphosphino)methyl]phenyl)(trifluoroacetato)palladium(II)
• 英文别名: 2,6-bis[(diphenylphosphino)methyl]phenyl palladium trifluoroacetate；(1,3-bisdiphenylphosphanylmethylbenzene(1-))Pd(trifluoroacetate)；(C6H3)(CH2PPh2)2Pd(TFA)
• CAS: 631898-31-2
• 化学式: C₃₄H₂₇F₃O₂P₂Pd
• 分子量: 692.95
• InChiKey: KTWKSTJQYTVRLQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-bis[(diphenylphosphino)methyl]phenyl)(trifluoroacetato)palladium(II) 、 三甲基溴化锡 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (2,6-bis[(diphenylphosphino)methyl]phenyl)bromopalladium
  参考文献：
  名称：

  斯蒂勒反应中PCP夹钳钯配合物的催化和机理研究。

  摘要：

  在改进的方法中，合成了复合物{2,6-双[（二苯基膦基）甲基]苯}氯钯（II）（1）作为其THF加合物，并通过X射线晶体学确定了结构。在Stille反应中研究了{2,6-双[（二苯基膦基）甲基]苯}（三氟乙酰基）钯（II）（2）的催化性能。事实证明，络合物2是极低的催化剂负载量（0.1-0.0001％），是三甲基苯基锡烷与芳基溴化物之间CC交联的极佳催化剂，可提供高达6.9 x 10（5）的高周转率（TONs）。催化反应的动力学研究表明，由PCP Pd（II）预催化剂形成的多相胶体钯催化剂。

  DOI：

  10.1039/b417908k
• 作为产物：
  描述：

  palladium(II) trifluoroacetate 、 1,3-双(二苯基膦甲基)苯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以20%的产率得到(2,6-bis[(diphenylphosphino)methyl]phenyl)(trifluoroacetato)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  斯蒂勒反应中PCP夹钳钯配合物的催化和机理研究。

  摘要：

  在改进的方法中，合成了复合物{2,6-双[（二苯基膦基）甲基]苯}氯钯（II）（1）作为其THF加合物，并通过X射线晶体学确定了结构。在Stille反应中研究了{2,6-双[（二苯基膦基）甲基]苯}（三氟乙酰基）钯（II）（2）的催化性能。事实证明，络合物2是极低的催化剂负载量（0.1-0.0001％），是三甲基苯基锡烷与芳基溴化物之间CC交联的极佳催化剂，可提供高达6.9 x 10（5）的高周转率（TONs）。催化反应的动力学研究表明，由PCP Pd（II）预催化剂形成的多相胶体钯催化剂。

  DOI：

  10.1039/b417908k
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 烯丙基三丁基锡 在 (2,6-bis[(diphenylphosphino)methyl]phenyl)(trifluoroacetato)palladium(II) 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 三丁基甲锡烷基丁-3-烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  将CO 2插入钯烯丙基键和Pd（II）催化烯丙基锡烷的羧化反应

  摘要：

  复杂的2,6-双[（二叔丁基膦基）甲基]苯基烯丙基钯（PCP tBu Pd-烯丙基，3）与CO 2的反应非常快插入反应 给相应的 丁烯酸复杂的。该反应被认为是通过环状六元过渡态（7）发生的，其中烯丙基与CO 2-碳相连。一组相关的PCP配合物被调查为催化剂 用于羧化 三丁基（烯丙基）锡烷。提出了用于该反应的催化循环，其中速率确定步骤是锡和钯之间的金属转移。使用较少的空间拥挤，羧化反应更快催化剂钯配合物的电子富集度对反应活性似乎不太重要。因此，2，6-双[（二苯基膦基）甲基]苯基三氟乙酸钯（13）与间苯二酚双（二苯基）次膦酸酯之间的反应性没有明显差异。三氟乙酸钯（10）。这两种络合物都为羧甲基化的羧化提供了高周转率三丁基（烯丙基）锡烷（使用约5％的催化剂负载量和4 atm CO 2压力在16小时内达到80％）。另一方面，配合物3在催化羧化反应中没有活性。

  DOI：

  10.1039/b614037h

文献信息

• Insertion of Carbon Dioxide into (PCP)Pd^II−Me Bonds
  作者：Roger Johansson、Martin Jarenmark、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/om0505561

  日期：2005.9.1

  A (PCP)PdMe complex has been synthesized and structurally characterized, displaying a very long Pd-Me bond. It is reactive toward CO2 insertion, giving the corresponding acetate in quantitative yield. The methyl complex can be regenerated using ZnMe2, and catalytic carboxylation is possible in benzene.
• The first synthesis of stable palladium(II) PCP-type catalysts supported on silica—application to the Heck reaction
  作者：Ratana Chanthateyanonth、Howard Alper

  DOI：10.1016/s1381-1169(03)00158-4

  日期：2003.7

  An efficient method for the formation of a silica-immobilized tridentate diphosphinoaryl ligand (PCP-type) palladium(II) complex (11) is described and successfully used as a catalyst for the Heck reaction. Commercially available 5-amino-isophthalic acid dimethyl ester was converted to N-acetyl-3,5-bis(chloromethyl)aniline (4) in three steps, by reduction, acetylation, and chlorination (Scheme 1). Arbuzov reaction of 4 led to the diphosphine oxide (5). Deprotection and functional group manipulations allowed the transformation of 5 into N-[3,5-bis-(diphenyl-phosphinoylmethyl)-phenyl]-succinamic acid (7). Subsequent reduction of 7 with HSiCl3 afforded the diphosphine (8) attached to silica by transforming compound 8 to N-3,5-bis[(diphenyl-phosphanyl)methyl]-phenyl}-succinamic acid 2,5-dioxo-pyrrolidin-1-yl ester (9). Palladium(II) trifluoroacetate was used to form the PCP-type palladium(II) complex. This complex shows high catalytic activity in the Heck reaction for aryl iodides, and it is also active with aryl bromides. The catalyst is thermally stable and it is also stable towards oxygen and moisture. In addition, it can be recycled by simple filtration in air and reused with moderate loss of activity. (C) 2003 Elsevier Science B.V. All rights reserved.