trans-dimethyl 2-(4-acetoxycyclohex-2-enyl)-2-(prop-2-enyl)propanedioate | 113427-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: trans-dimethyl 2-(4-acetoxycyclohex-2-enyl)-2-(prop-2-enyl)propanedioate
• 英文别名: dimethyl rac-2-((1S,4S)-4-acetoxycyclohex-2-en-1-yl)-2-allylmalonate；dimethyl (trans-4-acetoxy-2-cyclohexenyl)allylmalonate
• CAS: 113427-15-9；113427-17-1；121455-14-9；121455-17-2
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: HUARCXKRJDFARQ-CHWSQXEVSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dimethyl 2-(4-acetoxycyclohex-2-enyl)-2-(prop-2-enyl)propanedioate 在 sodium hydride 、 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 反应 22.5h， 生成 dimethyl 2-[(E)-4-acetyloxybut-2-enyl]-2-[(1S,4S)-4-(1-methoxy-2-methoxycarbonyl-1-oxopent-4-en-2-yl)cyclohex-2-en-1-yl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  Direct syntheses of polyfused ring systems by intramolecular tandem palladium-ene/Heck insertion reactions

  摘要：

  The Pd(0)-catalyzed polycyclizations 1 --> 3 + 4, 5 --> 9 and 6 --> 10 are described. The stereospecifity of these transformations is ascribed to an intramolecular suprafacial "palladium-ene" process followed by one to two "Heck-insertions" proceeding with retention of configuration at the metalated carbon.

  DOI：

  10.1021/jo00022a004
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 trans-dimethyl 2-(4-acetoxycyclohex-2-enyl)-2-(prop-2-enyl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的“金属烯”环化/β消除†

  摘要：

  当在80°下用Rh 1配合物（1-10 mol％）处理时，碳酸辛二烯酯5可提供环状1,4-二烯6。环己烯基乙酸酯8的类似环化反应可得到顺式稠合六氢茚9。碳酸壬二烯基酯10的类似的闭环优选在Rh 1催化下产生顺式-二乙烯基吡咯烷11，而在Pd 0催化下则形成反式异构体12。碳酸氮杂二烯基酯5a被[RhH（PPh 3）4消除]（5 mol％，80°）在MeCN中得到无环三烯。7。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760618

文献信息

• Catalytic Intramolecular Palladium-Ene Reactions. Preliminay Communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Jean-Marc Gaudin

  DOI：10.1002/hlca.19870700604

  日期：1987.9.23

  acetoxy-dienes 2 3 and 10 11 gave 1-vinyl-2-methylidene-subsituted cyclopentances and cyclohexanes in high yield, consistent with a palladium-ene/β-elimination mechanism (D E F, Scheme 2). The efficient and highly stereoselective cyclizations 7 7 and 8 9 illustrate intramolecular allylpalladium insertions into 1,2-dialkyl-, trialkyl-, trialkyl-, and cyclic alkenes followed by elimination of the exocyclic

  Pd（dba）2 [dba =二亚苄基丙酮] / PPh 3-或Pd（PPh 3）4催化的乙酰氧基二烯2 3和10 11环化反应可高产率地得到1-乙烯基-2-亚甲基取代的环戊烯和环己烷，与钯-烯/β-消除机理（DEF，方案2）一致。高效且高度立体选择性的环化反应7 7和8 9举例说明了分子内烯丙基钯插入1,2-二烷基，三烷基，三烷基和环状烯烃中，然后消除环外β-H生成1,2-二乙烯基环戊烷的方法。这些新的烯烃插入在AcOH中（与THF相比）进行得更快，并且相对于Pd（13 14 15）优先出现顺式。
• Gold Catalyzed Carbocyclization of Dienyl Acetates to Construct Mutifunctionalized 3-Vinyl Cyclohexanol Derivatives
  作者：Li−Li Zhu、Ya-Hui Wang、Yu-Xin Zhang、Xiao-Xiao Li、Heng Liu、Zili Chen

  DOI：10.1021/jo1018014

  日期：2011.1.21

  A convenient new method was developed to construct six-membered 3-vinylcyclohexanols (and piperidine products) and 6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one derivatives with high diastereoselectivities from 1,6-dienyl acetates via gold catalysis. The reaction proceeded through the nucleophilic addition of the alkenes onto the allylic cation group via a 6-endo-trig process. The substrate's structure affected the configuration orientation of the allylic cation group in a boatlike transition state, which afforded either the trans-cyclohexanols or cis-piperidine derivatives.