4-氰基-4-苯基丁酸甲酯 | 88611-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4-氰基-4-苯基丁酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-cyano-4-phenylbutanoate
• CAS: 88611-73-8
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: KJWYENDBKKZMPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187-190 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.090 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氰基-4-苯基丁酸甲酯 在 乙醇 、 镍 作用下， 150.0 ℃ 、19.61 MPa 条件下， 生成 5-苯基哌啶-2-酮
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of 3-Phenylpiperidines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01251a018
• 作为产物：
  描述：

  2-cinnamoyl-1-methyl-1H-imidazole 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 10-苯基-10H-吩噻嗪 、 sodium hydride 、 lanthanum(lll) triflate 、 (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 33.75h， 生成 4-氰基-4-苯基丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的三元催化环丙基酮的开环氰化反应。

  摘要：

  描述了用于构建γ-氰基酮的前所未有的三丙基环酮催化三价催化，一般的开环氰化反应。关键是将光氧化还原催化与路易斯酸催化和铜催化合并，以实现碳-碳键的选择性裂解以及生成的自由基和氰化物阴离子的选择性偶联。

  DOI：

  10.1039/d0cc05167e

文献信息

• Activation of Nitriles by Metal Ligand Cooperation. Reversible Formation of Ketimido- and Enamido-Rhenium PNP Pincer Complexes and Relevance to Catalytic Design
  作者：Matthias Vogt、Alexander Nerush、Mark A. Iron、Gregory Leitus、Yael Diskin-Posner、Linda J. W. Shimon、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/ja4071859

  日期：2013.11.13

  the displacement of benzyl cyanide from 9 by CO. Computational studies suggest a stepwise activation of the nitriles by 4, with remarkably low activation barriers, involving precoordination of the nitrile group to the Re(I) center. The enamido complex 9 reacts via β-carbon methylation to give the primary imino complex cis-[Re(PNP(tBu)-HN═CC(Me)Ph)(CO)2]OTf 11. Upon deprotonation of 11 and subsequent

  脱芳构化络合物 cis-[Re(PNP(tBu)*)(CO)2] (4) 通过 [1,3]-加成对腈的 C≡N 三键进行协同活化。在联合实验和计算研究中研究了 4 中可逆 CC 和 Re-N 键的形成。观察到酮亚胺复合物 (5-7) 的可逆形成。当使用带有 α 亚甲基的腈时，会发生烯酰胺络合物（8 和 9）的可逆形成。通过将 p-CF3-苄腈从顺式-[Re(PNP(tBu)-N=CPh(p ))(CO)2] (6)添加过量的苯甲腈并通过新戊腈与温度相关的 [1,3] 添加到配合物 4 中。腈在烯酰胺化合物顺式-[Re(PNP(tBu)-HNC=CHPh)(CO)2] (9) 中的可逆结合是通过用 CO 从 9 中置换苄基氰来证明的。计算研究表明腈被 4 活化，活化能垒非常低，涉及腈基与 Re(I) 中心的预配位。烯酰胺络合物 9 通过 β-碳甲基化反应生成初级亚氨基络合物 cis-[R
• Biologische Abbauversuche II. Über den biologischen Abbau von Glutarsäureimiden
  作者：J. Kebrle、K. Hoffmann

  DOI：10.1002/hlca.19560390318

  日期：——

  In view of the diverse therapeutic interest glutarimides have found recently, the metabolism of several glutarimide derivatives has been studied by feeding experiments upon dogs. The products eliminated in the urine are suggestive of a biological degradation of this type of compounds by dehydrogenation, i. e. by oxidative degradation.

  鉴于最近发现戊二酰亚胺具有多种治疗兴趣，已经通过对狗进行喂养实验研究了几种戊二酰亚胺衍生物的代谢。尿液中消除的产物表明该类化合物通过脱氢，即通过氧化降解而被生物降解。
• Stereochemical Studies. XXV. The Absolute Configuration and Optical Purity of (+)-4-Methyl-4-phenyl-2-cyclohexenone
  作者：GENJI OTANI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.21.2119

  日期：——

  (+)-4-Methyl-4-phenyl-2-cyclohexenone ((+)-I), obtained by asymmetric synthesis, was chemically correlated to (S)-(+)-2-methyl-2-phenylbutanoic acid, whose absolute configuration is known. It was shown that (+)-4-methyl-4-phenyl-2-cyclohexenone ((+)-I) has (R) configuration. In determining the configuration, the optical ratation of optically pure (+)-4-methyl-4-phenyl-2-cyclohexenone ((+)-I) was estimated to be +130°in ethanol at D ray.

  (通过不对称合成获得了(+)-4-甲基-4-苯基-2-环己烯酮（(+)-I），并将其与已知绝对构型的(S)-(+)-2-甲基-2-苯基丁酸进行了化学关联。结果表明，(+)-4-甲基-4-苯基-2-环己烯酮（(+)-I）具有 (R) 构型。在确定构型时，估计光学纯的(+)-4-甲基-4-苯基-2-环己烯酮（(+)-I）在乙醇中 D 射线处的光学比值为 +130°。
• Rhodium-catalyzed michael additions of activated nitriles to α,β - unsaturated esters
  作者：Stefano Paganelli、Alberto Sehionato、Carlo Botteghi

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85092-j

  日期：1991.6

  The Michael additions of activated nitriles to methyl acrylate (MA) and methyl vinyl ketone (MVK) proceeds with fair to high yields (46–92%) in the presence of catalytic amount of HRh(CO)(PPh3)31 under mild eaction conditions.

  在温和的条件下，在催化量的HRh（CO）（PPh 3）3 1的存在下，将活化腈向迈克尔丙烯酸（MA）和甲基乙烯基酮（MVK）的迈克尔加成反应，可得到中等至高收率（46–92％）。行动条件。
• Cesium Carbonate Supported on Alumina for the Michael Addition of Diethyl Malonate to Methyl Acrylates
  作者：Tetsunari Hida、Kenichi Komura、Yoshihiro Sugi

  DOI：10.1246/bcsj.20110115

  日期：2011.9.15

  The cesium salts supported on γ-Al2O3 were highly active catalysts for the Michael addition of diethyl malonate (1) to methyl acrylate (2) in toluene as solvent. The use of a limited amount of 2 gave diethyl [2-(methoxycarbonyl)ethyl]malonate (3), however the formation of diethyl bis[2-(methoxycarbonyl)ethyl]malonate (4) was enhanced by the increase in amounts of 2. Catalytic activities were easily recovered by the calcination of used catalysts. IR and XRD observations indicate that the active catalytic species are Cs2CO3 on Al2O3. The use of malononitrile enhanced the formation of the diadduct as principal products by addition to methyl acrylate. Other methyl acrylates, such as methyl methacrylate and methyl crotonate, gave low yield of the products.

  负载在 γ-Al2O3 上的铯盐是在甲苯溶剂中丙二酸二乙酯 (1) 与丙烯酸甲酯 (2) 发生迈克尔加成反应的高活性催化剂。使用有限量的 2 得到[2-(甲氧基羰基)乙基]丙二酸二乙酯 (3)，然而，双[2-(甲氧基羰基)乙基]丙二酸二乙酯 (4) 的形成随着 2 用量的增加而增强。通过煅烧用过的催化剂很容易恢复催化活性。 IR 和 XRD 观察表明活性催化物质是 Al2O3 上的 Cs2CO3。通过与丙烯酸甲酯加成，丙二腈的使用增强了作为主要产物的二加合物的形成。其他丙烯酸甲酯，例如甲基丙烯酸甲酯和巴豆酸甲酯，产物收率较低。