(2S,3S)-3-(4-acetylphenyl)-2-phthalimido-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-3-(p-tolyl)propanamide | 1582807-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-3-(4-acetylphenyl)-2-phthalimido-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-3-(p-tolyl)propanamide
• CAS: 1582807-08-6
• 化学式: C₃₃H₂₁F₇N₂O₄
• 分子量: 642.53
• InChiKey: QLWQLNKGRVGUHZ-ZTOMLWHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.21
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  83.55
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺 在 碳酸甲丙酯 、 氯化亚砜 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 sodium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (2S,3S)-3-(4-acetylphenyl)-2-phthalimido-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-3-(p-tolyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  [EN] LIGAND-CONTROLLED C(SP3)-H ARYLATION AND OLEFINATION IN SYNTHESIS OF UNNATURAL CHIRAL ALPHA AMINO ACIDS
  [FR] ARYLATION COMMANDÉE PAR LIGAND DE C(SP3)-H ET OLÉFINATION UTILISABLES DANS LE CADRE DE LA SYNTHÈSE D'ACIDES ALPHA-AMINÉS CHIRAUX NON NATURELS

  摘要：

  使用配体调节过渡金属催化剂对C(-sp3)-H键官能化的反应性和选择性是合成有机化学中的一个核心挑战。在这里，我们报告了一个罕见的催化剂控制的C(sp3)-H芳基化的例子，使用吡啶和喹啉衍生物：前者促进了独特的单芳基化，而后者进一步激活了催化剂以实现二芳基化。这些配体的连续应用使得在丙氨酸衍生物中的甲基基团上进行顺序二芳基化成为可能，使用两种不同的芳基碘化物，得到了一系列具有优异立体选择性的β-Ar-p-Ar' -cc-氨基酸（d.r. > 20:1）。通过选择芳基基团的安装顺序，可以访问β-手性中心的两种构型。使用喹啉衍生物作为配体还可以实现保护丙氨酸的C(sp3)-H烯烃化。

  公开号：

  WO2015131100A1

文献信息

• Ligand-Controlled C(sp ³ )–H Arylation and Olefination in Synthesis of Unnatural Chiral α–Amino Acids
  作者：Jian He、Suhua Li、Youqian Deng、Haiyan Fu、Brian N. Laforteza、Jillian E. Spangler、Anna Homs、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1126/science.1249198

  日期：2014.3.14

  catalyst to add aryl groups selectively to amino acid derivatives. One ligand promotes addition of a single aryl group to the β-carbon center; the other appends a second, potentially different aryl group to the same carbon—all in the same flask. Two different ligands can be used in succession to tune the reactivity of a palladium catalyst. The use of ligands to tune the reactivity and selectivity of

  A Palladium 1-2 Punch 直接用碳-碳键代替碳-氢键的方法为简化有机化合物的合成提供了诱人的前景。问题是很难选择任何特定的 CH 键并避免产生复杂的产物混合物。他等人。(p. 1216) 报告说，一对强大的嘧啶配体诱导钯催化剂选择性地将芳基添加到氨基酸衍生物上。一个配体促进单个芳基加成到 β-碳中心；另一个将第二个可能不同的芳基附加到同一个碳上——都在同一个烧瓶中。可以连续使用两种不同的配体来调节钯催化剂的反应性。使用配体来调节过渡金属催化剂的反应性和选择性以实现 C(sp3)-H 键功能化是合成有机化学中的一个核心挑战。在此，我们报告了使用吡啶和喹啉衍生物的催化剂控制的 C(sp3)-H 芳基化的罕见例子：前者促进单芳基化，而后者进一步活化催化剂以实现二芳基化。这些配体的连续应用能够使丙氨酸衍生物中的甲基与两种不同的芳基碘化物连续二芳基化，从而提供各种具有优异非对映选择性（非对映体比率