(R)-3-methyl-2-((1R)-7-oxo-3-phenoxymethyl-(1rH,5cH)-4-thia-2,6-diaza-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-yl)-but-3-enoic acid methyl ester | 59203-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-3-methyl-2-((1R)-7-oxo-3-phenoxymethyl-(1rH,5cH)-4-thia-2,6-diaza-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-yl)-but-3-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2R)-3-methyl-2-[(1R,5R)-7-oxo-3-(phenoxymethyl)-4-thia-2,6-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-yl]but-3-enoate
• CAS: 59203-76-8
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₄S
• 分子量: 346.407
• InChiKey: QOZNRYYTUCKCFS-IIAWOOMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.87
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-methyl-2-((1R)-7-oxo-3-phenoxymethyl-(1rH,5cH)-4-thia-2,6-diaza-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-yl)-but-3-enoic acid methyl ester 在 硫酸 、 sodium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以77%的产率得到(R)-3-Chloromethyl-2-((1R,5R)-7-oxo-3-phenoxymethyl-4-thia-2,6-diaza-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-yl)-but-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Prominent Aspects of Electroorganic Synthesis in β-Lactam Chemistry

  摘要：

  AbstractThe potentiality of electrolysis procedures in the penicillin‐cephalosporin conversion as well as in the direct transform of penicillins into oxazolineazetidinones as an intermediate for the preparation of the sulfur‐free analogues of cephalosporins are discussed. Especially, a chemoselective electrolytic chlorination of methyl group of 3‐methyl‐3‐butenoate moiety of thiazolineazetidinone derived from penicillins, a direct synthesis of 3′‐thiosubstituted cephalosporins from the thiazoline‐azetidinones, an improved synthesis of exomethylenecephams, an efficient route to 3‐chloromethyl‐Δ3‐cephems, electrochemical S‐S bond fission of 4‐(2‐benzothiazolyldithio) azetidinones, a direct transformation of penicillins into oxazoline‐azetidinones by chloride salt‐promoted electrolysis, and a versatile intermediate for new β‐lactam antibiotics are presented.

  DOI：

  10.1002/bscb.19820911202
• 作为产物：
  描述：

  penicillin V potassium 在 双氧水 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 三甲氧基磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (R)-3-methyl-2-((1R)-7-oxo-3-phenoxymethyl-(1rH,5cH)-4-thia-2,6-diaza-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-yl)-but-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and decarboxylation of Δ²-cephem-4,4-dicarboxylic acids

  摘要：

  青霉素V经过14个步骤转化为具有C-3处氢、C-2处氢或乙基，以及C-4处两个甲氧羰基、两个苄氧羰基或一个甲氧羰基和一个苄氧羰基取代基的Δ2-头孢菌素。通过碱性水解（对甲酯类）或氢解（对苄酯类）去保护这些Δ2-头孢菌素-4,4-二羧酸酯，在所有情况下都导致Δ2-头孢菌素-4,4-二羧酸或Δ2-头孢菌素-4,4-二羧酸单酯的快速脱羧。C-2处为氢时，用1当量碱水解二甲酯酯类产生Δ2-头孢菌素。用2当量碱，并且所有化合物C-2处为甲基时，水解或氢解得到4α-取代的Δ2-头孢菌素。 相比之下，更简单的苄或甲基乙酰胺丙二酸酯可以轻松去保护以得到稳定的丙二酸。使用半经验（AM1）和从头算（3-21G）分子轨道计算研究了脱羧难易度差异的原因。发现未离子化的头孢菌素或乙酰胺丙二酸的脱羧能垒较高（35-40 kcal mol-1）。尽管乙酰胺丙二酸的单负离子保留了较高的能垒，但Δ2-头孢菌素丙二酸的异构单负离子脱羧能垒仅为2 kcal mol-1。关键词：巯基氮杂环丙酮酮，溴丙二酸酯，分子轨道计算，亚氧化物，氢解。

  DOI：

  10.1139/v01-100

文献信息

• Synthesis of .beta.,.gamma.-unsaturated amino acids
  作者：Jack E. Baldwin、Stephen B. Haber、Carolyn Hoskins、Lawrence I. Kruse

  DOI：10.1021/jo00427a031

  日期：1977.4
• Micetich, Ronald G.; Singh, Rajeshwar; Tetteh, Daniel M., Heterocycles, 1990, vol. 31, # 9, p. 1617 - 1628
  作者：Micetich, Ronald G.、Singh, Rajeshwar、Tetteh, Daniel M.、Morin, Robert B.

  DOI：——

  日期：——
• .beta.-Lactam antibiotics. Novel synthetic routes to cephem-ring system from .beta.-lactam thiazolines via hydrazinothioazetidinones
  作者：G. Franceschi、M. Foglio、P. Masi、A. Suarato、G. Palamidessi、L. Bernardi、F. Arcamone、G. Cainelli

  DOI：10.1021/ja00443a047

  日期：1977.1
• Baldwin, Jack E.; Adlington, Robert M.; Kang, Tae Won, Heterocycles, 1989, vol. 28, # 2, p. 759 - 766
  作者：Baldwin, Jack E.、Adlington, Robert M.、Kang, Tae Won、King, Lionel G.、Patel, Vipulkumar K.

  DOI：——

  日期：——
• Borowicz, Piotr; Eckstein, Zygmunt, Polish Journal of Chemistry, 1984, vol. 58, # 7-8-9, p. 887 - 894
  作者：Borowicz, Piotr、Eckstein, Zygmunt

  DOI：——

  日期：——